GB 5009.191-2016 食品安全国家标准 食品中氯丙醇及其脂肪酸酯含量的测定

中华人民共和国国家标准

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GB5009.1912016

食品安全国家标准

食品中氯丙醇及其脂肪酸酯含量的测定

2016-12-23发布2017-06-23实施

中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会

发布

国家食品药品监督管理总局

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GB5009.1912016

前言

本标准代替/—《食品中氯丙醇含量的测定》、/—《调味品中

GBT5009.1912006GBT1878220023-

氯,丙二醇的测定》、/—《出口酱油中,二氯丙醇和,二氯丙醇的检验方

-12-SNT0548.1200213--2-23--1-

法》。

/—,:

本标准与GBT5009.1912006相比主要变化如下

———“”;

标准名称修改为食品安全国家标准食品中氯丙醇及其脂肪酸酯含量的测定

———、,,

第二法增加D-2-MCPDD-23-DCP作为内标物质将净化步骤由手填硅藻土层析柱净化

55

改为硅藻土小柱净化;

———删除第三法;

———增加气相色谱质谱法测定食品中氯丙醇脂肪酸酯含量的检测方法。

-

Ⅰ

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GB5009.1912016

食品安全国家标准

食品中氯丙醇及其脂肪酸酯含量的测定

1范围

本标准规定了食品中氯丙醇和氯丙醇脂肪酸酯的测定方法。

本标准适用于食品中氯丙醇和氯丙醇脂肪酸酯含量的测定。

,、、

本标准包括食品中氯丙二醇含量的测定食品中氯丙醇多组分含量的测定食品中氯丙醇

3--12-

脂肪酸酯含量的测定共个检测方法。

3

第一法食品中氯,丙二醇含量的测定

3--12-

同位素稀释气相色谱质谱法

--

2原理

,,()。,

本标准采用同位素稀释技术以氯丙二醇为内标试样中加入内标以硅

D-3--12-D-3-MCPD

55

,,(),

藻土为吸附剂进行固相支持液液萃取用正己烷无水乙醚溶液淋洗去除非极性脂质成分用

--9+1

,()。,,

无水乙醚洗脱氯丙二醇以七氟丁酰基咪唑衍生采用气相色谱质谱仪测定内标

3--12-3-MCPD-

法定量。

3试剂和材料

,,/。

除非另有说明本方法所用试剂均为分析纯水为GBT6682规定的一级水

3.1试剂

():。

3.1.1乙酸乙酯CHO色谱纯

482

():。

3.1.2正己烷CH色谱纯

614

():,。

3.1.3无水乙醚CHO使用前需重蒸重蒸时加少量还原铁粉

410

氯化钠()。

3.1.4NaCl

():。

3.1.5无水硫酸钠NaSO使用前于120℃烘烤4h

24

(,):。

七氟丁酰基咪唑号纯度

3.1.6CHFNOCAS32477-35-3≥98%

7372

3.2试剂配制

():,,。

3.2.1氯化钠溶液20%称取氯化钠20g加入80mL水搅拌使氯化钠充分溶解

():。

正己烷无水乙醚溶液将正己烷与无水乙醚混合均匀

3.2.2-9+1450mL50mL

3.3标准品

,()(,):。

氯丙二醇标准品号纯度

3.3.13--12-3-MCPDCHClOCAS96-24-2≥98%

372

,()():。

氯丙二醇标准品纯度

3.3.2D-3--12-D-3-MCPDCDHClO≥98%

553522

1

—

GB5009.1912016

3.4标准溶液配制

:,。

注标准溶液配制好后均需转移至密闭性非常好的棕色玻璃容器中于-20℃贮存

(/):

和标准储备液分别准确称取和各

3.4.13-MCPDD-3-MCPD1000mL3-MCPDD-3-MCPD

5g5

(),,,,

精确至用乙酸乙酯溶解分别转移至个容量瓶中用乙酸乙酯定容至刻度

10mg0.01mg210mL

。。

混匀保存期为年

2

(/):(/)

标准中间液准确移取标准储备液于

3.4.23-MCPD10mL3-MCPD1000mL0.1mL10mL

gg

,,。。

容量瓶中用正己烷稀释至刻度混匀保存期为年

1

(/):(/)

标准工作液准确移取标准中间液于容量

3.4.33-MCPD1mL3-MCPD10mL1mL10mL

gg

,,。。

瓶中用正己烷稀释至刻度混匀保存期为个月

6

(/):(/)

3.4.4D-3-MCPD标准工作液10mL准确移取D-3-MCPD标准储备液1000mL0.25mL

5g5g

,,。。

于容量瓶中用正己烷稀释至刻度混匀保存期为年

25mL1

:(/)、、、

3.4.53-MCPD系列标准工作液分别吸取3-MCPD标准工作液1mL0.01mL0.05mL0.1mL

g

、、、和标准中间液(/)于密闭性很好的适当体

0.2mL0.4mL0.8mL1.6mL3-MCPD10mL0.32mL

g

()(),(/),

积或的透明具塞盖玻璃管中分别加入标准工作液加

5mL10mLD-3-MCPD10mL20L

5gμ

,、、、、、、、

正己烷至2mL配制成含3-MCPD质量分别为10n50n100n200n400n800n1600n

ggggggg

,。。

3200ng的系列标准工作液其中D-3-MCPD的质量均为200ng临用现配

5

3.5材料

3.5.1硅藻土。

气密针:。

3.5.21mL

:,。

3.5.3玻璃层析柱柱长40cm柱内径2cm

4仪器和设备

气相色谱质谱仪。

4.1-

:。

4.2电子天平感量分别为1mg和0.01mg

4.3超声振荡器。

4.4旋转蒸发仪。

4.5恒温箱或其他恒温加热器。

4.6涡旋振荡器。

4.7离心机。

5分析步骤

5.1试样制备

;;。

液态样品摇匀基质均匀的半固态样品和粉状固态样品直接测定其他样品需匀浆粉碎均匀制备

好的试样于0℃~5℃保存。

5.2试样提取

5.2.1液态试样

(),(/),

称取试样4精确至0.001于50mL烧杯中加入D-3-MCPD标准工作液10mL20L加

gg5gμ

2

—

GB5009.1912016

(),,。

入氯化钠溶液20%4g超声混匀5min待净化

()

5.2.2半固态及固态试样提取后无明显残渣的半固态及固态试样

(),(/),

称取试样4精确至0.001于50mL烧杯中加入D-3-MCPD标准工作液10mL20L加

gg5gμ

(),,。

入氯化钠溶液20%6g超声10min待净化

()

5.2.3半固态及固态试样提取后有明显残渣的半固态及固态试样

(),(/),

称取试样4精确至0.001于15mL离心管中加入D-3-MCPD标准工作液10mL20L

gg5gμ

(),,/,,。

加入氯化钠溶液超声提取以离心移取上清液待净化

20%15g10min5000rmin10min

5.3试样净化

,,,。

取硅藻土5g加入提取液充分混匀放置10min

()。

取5g硅藻土装入层析柱中层析柱下端填充少量玻璃棉将提取液与硅藻土的混合物装入层析

,。(),。

柱中上层加高度的无水硫酸钠用正己烷无水乙醚溶液淋洗弃去流出液用

1cm40mL-9+1

(/),,,

150mL无水乙醚洗脱3-MCPD流速约为8mLmin收集流出液加入15g无水硫酸钠混匀以吸收

,。(),

水分放置10min后以漏斗过滤滤液于35℃下旋转蒸发至近干约0.5mL用2mL正己烷溶解残

,()(),。

渣并转移至密闭性很好的适当体积或的透明具塞盖玻璃管中待衍生化

5mL10mL

5.4衍生化

,,,

用气密针向正己烷复溶液中加入七氟丁酰基咪唑立即密塞涡旋混合于保温

0.04mL30s70℃

。,(),,,,

20min取出放至室温加入2mL氯化钠溶液20%涡旋1min静置使水相和正己烷相分层且水

。,,,

相澄清移出正己烷相加入约无水硫酸钠进行干燥将溶液转移至进样小瓶中供气相色谱质

0.3g-

谱测定。

同时做3-MCPD系列标准工作液的衍生化。

5.5空白试样溶液制备

(),、

称取与试样相同质量的氯化钠溶液或空白试样以下步骤按和与试样同时处

20%5.25.35.4

,。

理以考察在试样测定过程中是否存在系统污染

5.6仪器参考条件

5.6.1气相色谱参考条件

:

色谱柱含苯基亚芳基聚合物或苯基甲基聚硅氧烷的弱极性毛细管气相色谱质谱柱

5.6.1.15%5%--

(,,),。

柱长30m内径0.25m膜厚0.25m或性能相当者

μμ

:,/。

5.6.1.2载气氦气流速为1mLmin

进样口温度:。

5.6.1.3250℃

:,,,。。

5.6.1.4进样体积1L不分流进样不分流时间为0.5min溶剂延迟时间为5min

μ

:,/,/,

程序升温保持以升至再以升至并保持

5.6.1.550℃1min2℃min90℃40℃min270℃

5min。

5.6.2质谱参考条件

:()。

5.6.2.1离子源电子轰击源EI

电离能量:。

5.6.2.270eV

离子源温度:。

5.6.2.3250℃

传输线温度:。

5.6.2.4280℃

3

—

GB5009.1912016

:()。

5.6.2.5扫描方式选择离子监测模式SIM

:/,/、/、/;

5.6.2.6监测离子3-MCPD衍生物定量离子mz253定性离子mz275mz289mz291D-3-

5

/,/、/、/。

MCPD衍生物定量离子mz257定性离子mz278mz294mz296

5.7标准曲线的制作

,

将系列标准工作液的衍生液按浓度由低到高依次注入气相色谱质谱仪中测得

1L3-MCPD-3-

μ

,

和的衍生物的峰面积以系列标准工作溶液中的和

MCPDD-3-MCPD3-MCPD3-MCPDD-3-MCPD

55

,,。

的质量比为横坐标以和的衍生物的峰面积比为纵坐标绘制标准曲线

3-MCPDD-3-MCPD

5

5.8试样溶液的测定

,,

将试样溶液注入气相色谱质谱仪中测得峰面积根据标准曲线得到试样溶液中的

1L-3-MCPD

μ

质量。

6分析结果的表述

():

试样中的含量按式计算

3-MCPD1

A×f

…………()

X=1

m1000

×

式中:

———,(/);

X试样中3-MCPD的含量单位为毫克每千克mk

gg

———,();

A试样溶液中3-MCPD的质量单位为纳克ng

f———称取试样后进行分析测定前的稀释倍数;

———,();

m试样的质量单位为克g

1000———换算系数。

计算结果保留三位有效数字。

7精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。

8其他

,/,/。

食品中氯丙二醇的检出限为定量限为

3--12-0.005mk0.01mk

gggg

第二法食品中氯丙醇多组分含量的测定

同位素稀释气相色谱质谱法

--

9原理

,,()、,(

本标准采用同位素稀释技术以氯丙二醇氯丙二醇

D-3--12-D-3-MCPDD-2--13-D-2-

5555

)、,(,),(,)。

二氯丙醇和二氯丙醇为内标试样中加入

MCPDD-13--2-D-13-DCPD-23--2-D-23-DCP

5555

,,,,,

内标以氯化钠溶液提取采用硅藻土小柱进行净化用正己烷淋洗用乙酸乙酯洗脱氯丙醇经七氟丁

,,。

酰基咪唑衍生以气相色谱质谱测定内标法定量

-

4

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GB5009.1912016

10试剂和材料

,,/。

除非另有说明本方法所用试剂均为分析纯水为GBT6682规定的一级水

10.1试剂

():。

10.1.1乙酸乙酯CHO色谱纯

482

():。

10.1.2正己烷CH色谱纯

614