GB/T 6730.62-2005 铁矿石 钙、硅、镁、钛、磷、锰、铝和钡含量的测定 波长色散X射线荧光光谱法

ICS73.060.10

D31场旨

中华人民共和国国家标准

GB/T6730.62-2005

铁矿石钙、硅、镁、钦、磷、锰、铝和钡

含量的测定波长色散X射线荧光光谱法

Ironores-Determinationofcalcium,silicon,manganese,titanium,phosphorus

magnesium,aluminiumandbariumcontent-Wavelengthdispersive

X-rayfluorescencespectrometricmethod

2005-07-21发布2006-01-01实施

中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布

中国国家标准化管理委员会

GB/T6730.62-2005

前言

本标准参考ISO951611992铁《矿石一硅、钙、锰、铝、钦、镁、磷、硫和钾含量的测定一波长色散X射

线荧光光谱法》制定的。

本标准与ISO9516:1992比较，主要不同如下:

a)ISO9516:1992的“范围”中，测定9个元素(Fe为参考值)。本标准测定8个元素，去掉硫、钾

的测定，增加钡的测定;

b)ISO9516:1992采用a系数法。本标准采用自洽校正系数法测定校正系数;

c)ISO9516:1992没有试样预处理。本标准准确测量试样灼失量，采用灼烧后的试样熔制样片;

d)在，"7熔片制备”中。本标准为使试样与标准S样成分一致，需补齐钾量。

本标准的附录A,附录B和附录C为规范性附录，附录D为资料性附录。

本标准由中国钢铁工业协会提出。

本标准由冶金工业信息标准研究院归口。

本标准起草单位:包头钢铁(集团)公司。

本标准主要起草人:魏春艳、刘凯、德喜、王红霞。

GB/T6730.62-2005

铁矿石钙、硅、镁、钦、磷、锰、铝和钡

含最的测定波长色散X射线荧光光谱法

.告—使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问

题。使用者有资任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

范围

本标准规定了用波长色散X射线荧光光谱仪测定铁矿石中钙、硅、镁、钦、磷、锰、铝和钡含量的

方法。

本标准适用于铁矿石、人造富矿中表1所列8个元素含量的测定，各元素测定范围(质量分数)见

表I.

表1各元素测定范围

元素测定范围(质量分数)/%

Ca0.02一15.00

Si0.08-15.00

Mg0.15-5.00

Ti0.004-8.00

P0.005^-5.00

Mn0.009--3.00

A10.02^-5.00

Ba0.02-3.00

2规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有

的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究

是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T6379测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性

(GB/T6379-1986,neqISO5725:1986)

GB/T6730.1铁矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备(GB/T6730.1-1986,eqv

ISO7764:1985)

GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法(GB/T10322.1-2000,idtISO3082:1998)

JJG810-1993中华人民共和国国家计量检}M.w波长色散Xv给带"m仪

原理

将样品制备成硼酸盐玻璃状熔融样片，测量待测元素的X射线荧光强度。在空白熔融样片的分析

线位置测量背景，作为试样背景扣除。利用纯化学试剂合成校正熔融样片，应用自洽校正原理校正元素

间基体效应后得出结果。

GB/T6730.62-2005

4试荆与材料

分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂。

4.1三氧化二铁(Fee0,)，优级纯。

将三氧化二铁在1000℃下至少灼烧1h,然后在干燥器中冷却。

4.2二氧化硅(Si02)，优级纯。

将二氧化硅加热到10000C，至少灼烧1h,然后在干燥器中冷却。

4.3碳酸钙(CaCO,)，优级纯。

将碳酸钙在105℃下烘1h，然后在干燥器中冷却。

4.4氧化镁(Mg0)，优级纯。

将氧化镁在1000℃下灼烧1h，然后置于干燥器中，冷却后，立即称重。

4.5三氧化二铝(AI,O,)，优级纯，a一型。

将三氧化二铝在1000℃下，至少灼烧2h(如果三氧化二铝不是a一型，那么应加热到12500C，至少

灼烧2h，使之转变成a-型)，然后在干燥器中冷却。

4.6二氧化钦M(TIOOZO)，优级纯。

将二氧化钦在1000℃下至少灼烧1h，然后在干燥器中冷却。

4.7氧化锰(Mn,04)，优级纯。

将二氧化锰(MnO,)置于铂增祸中在1000℃下灼烧24h，然后冷却。所得块状材料破碎成细粉，

在550℃下烧结1h，然后在干燥器中冷却。

4.8磷酸二氢钾(KH}PO,)，优级纯。

将磷酸二氢钾在105℃下烘1h，然后在干燥器中冷却。

4.9碳酸钡(BaC0,)，优级纯。

将碳酸钡在105℃下烘1h，然后在干燥器中冷却。

4.10碳酸钾(K,CO,)，优级纯。

将碳酸钾在105℃下烘1h，然后在干燥器中冷却。

4.11硝酸钠(NaN0,)

将硝酸钠在105℃下烘1h,然后在干燥器中冷却。

4.12碘化钱(NH41)

碘化钱不需要烘干，但应贮存于干燥器中。

4.13干燥剂

干燥剂应是新近再生的，自身指示的硅胶。

4.14熔剂

采用优级纯无水四硼酸铿(Liz氏O)，应在500℃下灼烧4h，然后在干燥器中冷却、贮存。

4.15合成校准样品(S)

按表2所列的成分比例称取试剂，精确至0.0002g，在大型塑料容器中充分混合试剂，破碎所有结

块，然后移人玛瑙研钵中，研磨混匀。将粉末移至铂皿中，放入常温的电炉中，缓慢升高炉温，在不小于

1h内达9500C，在此温度下保温20min，然后取出，置于装有硅胶的干燥器中冷却，反复研磨混匀，然后

贮存于密封容器中。制备两份独立的合成校准样品(不同天制备)。表2中规定的试剂量仅供参考，试

剂量可以增减，但必须保证每个组分的比例不变。

2

GB/T6730.62-2005

表2合成校准样品的成分

氧化物氧化物含量(质量分数)/%试剂量/9引用章节

Fe,O,67.0067.0000(Fe,0,)4.1

Sio,10.0010.0000(Sioa)4.2

CaO6.5011.6009(CaCO)4.3

Mg05.005.0000(MgO)4.4

Al,O,5.005.0000(A130,)4.5

TiO21.501.5000(TiO,)4.6

Mn3042.002.0000(Mn,O)4.7

P,0,2.003.8351(KH,PO)4.8

BaO1.001.287(BaCO,)4.9

5仪器与设备

5.1波长色散真空(或摄气)光路的X射线荧光光谱仪

波长色散X射线荧光光谱仪应符合JJG810-1993的规定。

5.2熔融机、电炉或煤气喷灯

熔融机、电炉至少能维持11000C，如果用于转变三氧化二铝为a-型(12500C)，应能维持较高的

温度。

用煤气火焰熔融时，熔化温度应在1050℃和1100℃之间，使用光学高温计检查温度。煤气喷灯可

以用于加热模子，火焰应该调节到使模子亮红热(约9500C),

5.3堵塌和模子

柑竭和模子(或增竭兼作模子)，由不浸润的铂一金或铂一金一铐制造，加热熔融操作不易变形。柑祸应

具有足够装下熔融所需熔剂与试样的容量。模子应是平底，其厚度应足以防止变形。(底部厚度小于

1mm不宜使用)。

由于熔融样片底面是分析面，因此模子底部的内表面应该平坦，用约12pm的金钢砂研磨剂定期

抛光。

6取样及试样

按GB/T10322.1规定进行取、制样

按GB/T6730.1规定制备预干燥试样。

7熔触样片的制备

7.1熔融样片的制备精度应满足附录C的规定。

7.2校准S样片、校准样片及空白样片的制备

按表3所列试剂量称取试剂，精确至。0002g。加人6.000g熔剂((414),0.360g硝酸钠((411).

充分混匀后，置于钳塌(5.3)中，于700℃下预氧化8min-10min，然后升温至1050℃一11000C熔融

10min。在此期间摇匀柑祸内熔融物。冷却后加人0.03g碘化钱(4.12)，再熔融3min。取出后熔融

物在柑祸中冷却剥离(或将熔融物注人模子中冷却剥离)

分别用独立制作的校准样品(S)，制备双份校准S样片、校准样片和空白样片。

GB/T6730.62-2005

表3校准S样片及校准样片的组成

名称成分试剂量/g引用编号

S片100%S0.6080gS+O.1430gK,CO,K,CO,(4.10)

0.3040gS+O.3000gFez认+

Fe片50%S+50写Fe,仇Fez认(4.1,K,CO.(4.10)

0.1489gK,CO,

0.3040gS+0.3000g5从+

Si片50%S+50%SiO,Si02(4.2),K,CO,(4.10)

0.1489gK,CO,

0.4560gS+0.2677gCaCO3

Ca片75肠S+25%CaOCaCO,(4.3),K2C03(4.10)

+0.1460gK2CO,

0.4560gS+0.1500gMgO+

Mg片75%S+25%MgOMgO(4.4),K,CO,(4.10)

0.1460gK,CO

0.4560gS+O.1500gAI,认+

AI片75%S+25%AI,O,At,0,(4.5),K,COz(4.10)

0.1460gK,CO,

0.4560gS+O.1500gTiO,+

Ti片75%S+25%TiO,T102(4.6),K2C03(4.10)

0.1460gK2CO3

0.4560gS+O.1500gMn,以

Mn片75%S+25%Mn,,OMn,0,(4.7),K,CO,(4.10)

+0.1460gK,CO,

P片75肠S+25%KH,PO40.4560gS+O.2876gKH,PO,KH,PO,(4.8)

0.4560gS+0.1931gBaCO,

Ba片75%S+25%BaCO,BaC03(4.9),KzC03(4.10)

+0.1460gK,M

100%Si片100%Sio,0.6000gSiQ+0.1548gK,COSiOa(4.2),K,CO3(4.10)

100%Fe片100%Fez030.6000g残q+0.1548g氏05Fe,03(4.1),K3C03(4.10)

注1:在制备校准S样片、磷校准样片时，便用磷酸二氢钾，带人了大量的钾，采用将所有样片(包括未知样品熔

融样片)都定量加人碳酸钾的方法，以补齐钾量。

注2;100%Fe片作为硅、钙、镁、铝、钦和磷的空白样片;100纬Si片作为铁、锰和钡的空白样片

注3:有条件的实验室可以使用带有自动摇匀功能的自动熔样机或高频感应炉熔融制备熔融样片，熔制样片时

间可根据所用熔融设备进行调整，但制备好的熔融样片必须满足附录C的规定。

7.3灼烧减(增)t校正系数的测定

称取1.0000g--2.0000g待测试样，于950℃对试样灼烧40min后，按式(1)计算灼烧减(增)量

的校正系数。

=1一znom,=m,……。.·……(1)

刀?n刀z0

式中:

k—灼烧减(增)量校正系数;

仍。—试样重，单位为克(9);

m,—灼烧后试样重，单位为克((g)

GB/T6730.62-2005

7.4未知样片的制备

称取0.6000g灼烧后试样(7.3),0.1548g碳酸钾(4.10)，精确至0.0