GB/T 6730.65-2009 铁矿石 全铁含量的测定 三氯化钛还原重铬酸钾滴定法(常规方法)

ICS73.060.10

D31SB

中华人民共和国国家标准

GB/T6730.65—2009

铁矿石全铁含量的测定

三氯化钛还原重锯酸钾滴定法

（常规方法）

Ironores—Determinationoftotalironcontent—Titanium(H)chloride

reductionpotassiumdichromatetitrationmethods(routinemethods)

2009-10-30发布2010-05-01实施

发布

GB/T6730.65—2009

GB/T6730的本部分的附录A和附录B为资料性附录，附录C为规范性附录。

本部分由中国钢铁工业协会提出。

本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会归口。

本部分主要起草单位:武汉钢铁（集团）公司。

本部分主要起草人：闻向东、陈士华、张穗忠、张春兰、曹宏燕、余卫华、文斌、沈金科、岳秀云。

T

GB/T6730.65—2009

铁矿石全铁含量的测定

三氯化钛还原重锯酸钾滴定法

（常规方法）

警告：使用GB/T6730本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能

的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的事项。

1范围

GB/T6730的本部分规定了三氯化饮还原重借酸钾滴定法测定全铁含量的方法（常规方法）。

本部分适用于天然铁矿石、铁精矿和块矿，包括烧结矿、球团矿中全铁含量的测定。测定范围（质量

分数）：25%〜72%。

2规范性引用文件

下列文件中的条款通过GB/T6730的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文

件,其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成

协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本

部分。

GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法的重

复性和再现性的基本方法（GB/T6379.2—2004,ISO5725-2：1994,IDT）

GB/T6682分析实验室用水规范和试验方法（GB/T6682—2008,ISO3696：1987,MOD）

GB/T6730.1铁矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备（GB/T6730.1—1986,idt

ISO7764:1998)

GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法(GB/T10322.1—2000,idtISO3082：1998)

GB/T12805实验室玻璃仪器滴定管(GB/T12805—1991,neqISO385：1984)

GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶(GB/T12806—1991,ncqISO1042：1983)

GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管(GB/T12808—1991,ncqISO648：1977)

3原理

根据试样性质和共存元素含量，采用以下任一方法分解试料：

a）盐酸-氟化钠分解法：试料用盐酸-氟化钠加热分解；

b）硫酸-磷酸分解法:试料用硫酸-磷酸加热分解；

c）碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，盐酸分解法：试料用碳酸钠-硼酸混合熔剂（全熔剂）熔融，熔块以

盐酸加热分解；

d）碳酸钠-过氧化钠混合熔剂熔融，盐酸分解法：试料用碳酸钠-过氧化钠混合熔剂熔融，熔块以

盐酸加热分解；

）碳酸钠、硝酸钾和草酸混合熔剂烧结，盐酸分解法：试料用碳酸钠、硝酸钾和草酸混合熔剂于高

温烧结，烧结块以盐酸、氟化钠分解。

试料分解后以氯化亚锡还原试液中大部分的三价铁,再以铸酸钠为指示剂.三氯化钛将剩余三价铁

全部还原为二价至生成“铸蓝”，以稀重锯酸钾溶液氧化过剩的还原剂（或以空气中氧自然氧化）。在硫

酸-磷酸介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重锯酸钾标准滴定溶液滴定二价铁，计算全铁的质量

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GB/T6730.65—2009

分数。

铜量大于0.5%时，用能够完全分解试料的任一种方法分解试料后，氨水沉淀铁与铜分离进行铁的

测定。

筑量大于0.1%时，试料用碳酸钠-过氧化钠混合熔剂熔融，水浸取后铁与锐分离进行铁的测定。

4试剂

警告：过氧化钠具有强烈的氧化性，不能与有机物等还原性物质接触•否则易发生燃烧和爆炸。过

氧化钠的废料不得用纸或类似可燃物包裹后丢入废料箱内，应用水冲洗排入下水道内，以免自燃引起

火灾。

分析中除非另有说明，仅使用认可的分析纯试剂和蒸憎水或与其纯度相当符合GB/T6682规定的

实验室用水。

4.1无水碳酸钠。

4.2过氧化钠。

4.3氧化镁，预先在900C灼烧1h。

4.4氟化钠。

4.5碳酸钠-硼酸混合熔剂。

取2份无水碳酸钠和1份硼酸研细后混匀。

4.6碳酸钠、硝酸钾和草酸混合熔剂。

取100g无水碳酸钠,7.5g硝酸钾和40g草酸研细后混匀。

4.7盐酸,p约1.19g/mL0

4.8盐酸，1+1。

4.9盐酸，1+4。

4.10盐酸，1+99°

4.11硫酸-磷酸混合酸，3+3+4。

4.12硝酸，。约1.42g/mL0

4.13过氧化氢叩约1.05g/mLo

4.14氨水，1+1。

4.15氨水，5+95。

4.16氢氧化钠溶液,10g/Lo

4.17氟化钠溶液,50g/L,储存于塑料瓶中。

4.18氯化亚锡溶液，60g/L。

取6g氯化亚锡溶于20mL热浓盐酸中，用水稀释至100mL,混匀，加入数颗锡粒。

4.19餌酸钠溶液,250g/Lo

称取25g餌酸钠溶于适量水中，加5mL磷酸，用水稀释至100mLo

4.20三氯化钛溶液，1+14。

取2mL三氯化钛溶液(约15%质量体积浓度)用盐酸(1+5)稀释至30mL0

4.21硫酸铜,5g/Lo

4.22重辂酸钾溶液,1g/Lo

4.23高猛酸钾溶液,4g/L。

4.24二苯胺磺酸钠指示剂溶液,2g/L。

4.25硫酸亚铁钱溶液,c(Fe2+)=O.O5Omol/Lo

称取19.7g硫酸亚铁^E(NH4)2Fe(SO4)2-6H2O］溶解于硫酸(5+95)中，移入1000mL容量瓶

中，用硫酸(5+95)稀释至刻度，混匀。

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GB/T6730.65—2009

4.26重锯酸钾标准滴定溶液,c(l/6K2Cr2()7)=0.05000mol/L0

称取2.4515g预先在140C〜150C干燥2h并于干燥器中冷却至室温的重锯酸钾(基准试剂)

于250mL烧杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，充分混匀。记下配制标准滴定溶

液吋的温度。

所用容量瓶应符合GB/T12806中A级容量瓶的要求，必要吋预先对容量瓶进行校准。

注1：某些重俗酸钾标准物质已确定了其重銘酸钾的含量，可根据其含量讣算称取重珞酸钾的质量。

注2：应注意重絡酸钾标准滴定溶液的环境温度，滴定时的温度应尽量与配制标准滴定溶液的温度一致。

5仪器

除非另有规定，所用滴定管、容量瓶和吸量管应符合GB/T12805.GB/T12806和GB/T12808的

规定。

5.1钳itl■塌，容积20mL〜30mLo

5.2刚玉堆竭，容积20mL〜30mL。

5.3称量勺，用非磁性材料或退磁的不锈钢制成。

5.4高温炉，温度适于控制在500C〜1000€的范围。

6取样和制样

6.1实验室试样

按照GB/T10322.1规定进行取制实验室试样。一般试样粒度应小于100Mm0如试样中化合水

或易氧化物含量高时，其粒度应小于160

6.2预干燥试样

将实验室样充分混合，采用份样缩分法取样。按照GB/T6730.1中的规定，将试样在105°C±

2C的温度下进行干燥。

7分析步骤

7.1测定次数

对同一预干燥试样(6.2),至少独立测定2次。

注：“独立”是指在同一实验室，同一操作员使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象独

立进行测试。

7.2试料量

用一个非磁性勺(5.3)称取0.20g预干燥试样(6.2),精确至0.0001g。

7.3空白试验及验证试验

随同试料作空白试验，并用同类标准物质(标准样品)进行验证试验。

7.4分析方法

根据试样，选择7.4.1.7.4.2、7.4.3、7.4.4或7.4.5分析步骤。

7.4.1盐酸-氟化钠分解法

7.4.1.1将试料(7.2)置于500mL锥形瓶中，用少量水润湿，加15mL氟化钠溶液(4.17),20mL盐

酸(4.7),高温加热至试料溶解。溶解过程中不断滴加氯化亚锡溶液(4.18)和补加盐酸(4.8),保持试液

呈微黄色，浓缩体积至约20mL,取下冷却至室温。

注1：如氯化亚锡溶液过量，溶液成无色，可滴加高猛酸钾溶液(4.23)至溶液呈微黄色，再按7.4.1.2操作。

注2：对于高硅低铁的铁矿石样品，一般情况下，全铁的质量分数小于50%,不宜使用盐酸-氟化钠分解法。

7.4.1.2加约100mL水，1mL酸钠溶液(4.19),在不断摇动下滴加三氯化钛溶液(4.20)至试液呈

蓝色。

3

GB/T6730.65—2009

7.4.1.3滴加重鉛酸钾溶液（4.22）至蓝色消失，或稍等至空气中的氧氧化至蓝色消失，立即加入

10mL硫酸-磷酸混合酸（4.11）,加5滴二苯胺磺酸钠指示剂溶液（4.24）,用重锯酸钾标准滴定溶液

（4.25）滴定至试液由绿色至蓝绿色到最后一滴变为紫红色吋为终点。

7.4.2硫酸-磷酸分解法

7.4.2.1将试料（7.2）置于250mL锥形瓶中，用少量水润湿，加15mL硫酸-磷酸混合酸（4.11）,2mL

硝酸（4.12）,加热溶解试料，轻轻晃动锥形瓶1次〜2次,继续加热至冒硫酸烟，当硫酸烟离液面5cm〜

6cni时取下锥形瓶。

注1：试样中硅量高时，可加0.5g氟化钠（4.4）助溶。

注2：对于高硅低铁的铁矿石样品，一般情况下，全铁的质量分数小于50%,不宜使用硫酸-磷酸分解法。

7.4.2.2稍冷，沿瓶壁加20mL盐酸（4.9）,趁热滴加氯化亚锡溶液（4.18）,至试液呈微黄色，冷却至

室温，加约50mL水，1mL鹤酸钠溶液（4.19）,滴加三氯化钛溶液（4.