GB 17378.6-2007 海洋监测规范 第6部分：生物体分析

犐犆犛０７．０６０

犃４５

中华人民共和国国家标准

—

犌犅１７３７８．６２００７

代替—

ＧＢ１７３７８．６１９９８

海洋监测规范

第部分：生物体分析

６

犜犺犲狊犲犮犻犳犻犮犪狋犻狅狀犳狅狉犿犪狉犻狀犲犿狅狀犻狋狅狉犻狀—

狆犵

：

犘犪狉狋６犗狉犪狀犻狊犿犪狀犪犾狊犻狊

犵狔

２００７１０１８发布２００８０５０１实施

中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局

发布

中国国家标准化管理委员会

—

犌犅１７３７８．６２００７

目次

前言Ⅲ

１范围１

２规范性引用文件１

３术语和定义１

４一般规定１

５总汞５

５．１原子荧光法５

５．２冷原子吸收光度法７

６铜９

无火焰原子吸收分光光度法（连续测定铜、铅和镉）

６．１９

６．２阳极溶出伏安法１１

６．３火焰原子吸收分光光度法１３

７铅１４

７．１无火焰原子吸收分光光度法１４

７．２阳极溶出伏安法１４

７．３火焰原子吸收分光光度法１６

８镉１７

８．１无火焰原子吸收分光光度法１７

８．２阳极溶出伏安法１７

８．３火焰原子吸收分光光度法１９

９锌２０

９．１火焰原子吸收分光光度法２０

９．２阳极溶出伏安法２１

１０铬２３

１０．１无火焰原子吸收分光光度法２３

１０．２二苯碳酰二肼分光光度法２４

１１砷２６

１１．１原子荧光法２６

砷钼酸结晶紫分光光度法

１１．２２８

１１．３氢化物原子吸收分光光度法３１

１１．４催化极谱法３３

１２硒３５

１２．１荧光分光光度法３５

１２．２二氨基联苯胺四盐酸盐分光光度法３７

１２．３催化极谱法３９

１３石油烃———荧光分光光度法４１

、———气相色谱法

１４６６６ＤＤＴ４３

１５多氯联苯———气相色谱法４７

Ⅰ

—

犌犅１７３７８．６２００７

１６狄氏剂———气相色谱法４９

附录Ａ（规范性附录）记录表５０

附录Ｂ（资料性附录）方法检出限６６

附录Ｃ（资料性附录）有机氯农药———毛细管气相色谱测定法６７

附录Ｄ（资料性附录）多氯联苯———毛细管气相色谱测定法７１

图冷原子吸收测汞装置

１８

图层析柱

２４５

表从分析样中抽取检查样的比例

１５

表平行双样相对偏差表

２５

表有机氯农药标准溶液各组分含量一览表

３４４

表Ａ．１生物样品分析标准（工作）曲线数据记录（原子荧光法）５０

表Ａ．２生物样品分析记录（原子荧光法）５１

表Ａ．３生物样品分析标准（工作）曲线数据记录（分光光度法）５２

表Ａ．４生物样品分析记录（分光光度法）５３

表Ａ．５生物样品分析标准（工作）曲线数据记录（无火焰原子吸收分光光度法）５４

表Ａ．６生物样品分析记录（无火焰原子吸收分光光度法）５５

表Ａ．７生物样品分析记录（阳极溶出伏安法）５６

表Ａ．８生物样品分析标准（工作）曲线数据记录（火焰原子吸收分光光度法）５７

表Ａ．９生物样品分析记录（火焰原子吸收分光光度法）５８

表生物样品标准（工作）曲线数据记录（催化极谱法）

Ａ．１０５９

表生物样品分析记录（催化极谱法）

Ａ．１１６０

表生物样品分析标准（工作）曲线数据记录（荧光分光光度法）

Ａ．１２６１

表生物样品分析记录（荧光分光光度法）

Ａ．１３６２

表生物样品、、狄氏剂分析记录（气相色谱法）

Ａ．１４６６６ＤＤＴ６３

表Ａ．１５生物样品ＰＣＢ分析记录（气相色谱法）６４

表Ａ．１６海洋监测生物体分析结果报表６５

表Ｂ．１测定方法检出限６６

表Ｃ．１海洋生物样品中有机氯农药分析记录表７０

表Ｄ．１海洋生物样品中多氯联苯分析记录表７４

Ⅱ

—

犌犅１７３７８．６２００７

前言

本部分的全部技术内容为强制性。

ＧＢ１７３７８《海洋监测规范》分为七个部分：

———第部分：总则；

１

———第部分：数据处理与分析质量控制；

２

———第部分：样品采集、贮存与运输；

３

———第部分：海水分析；

４

———第部分：沉积物分析；

５

———第部分：生物体分析；

６

———第部分：近海污染生态调查和生物监测。

７

本部分为的第部分，代替—《海洋监测规范第部分：生物体分

ＧＢ１７３７８６ＧＢ１７３７８．６１９９８６

析》。

本部分与—相比主要变化如下：

ＧＢ１７３７８．６１９９８

———测定项目、方法及检出限调整为“资料性附录”（年版的第章；本版的附录）；

１９９８５Ｂ

———增加了总汞的“原子荧光测定法”（见５．１）；

———取消了总汞的“双硫腙分光光度法”（年版的）；

１９９８６．２

———增加了砷的“原子荧光测定法”（见１１．１）；

———修改了铜、铅和镉的无火焰原子吸收分光光度测定法，调整为“铜、铅和镉的连续测定法”（１９９８

年版的、、；本版的、、）；

７．１８．１９．１６．１７．１８．１

———取消了铜的“二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法”（年版的）；

１９９８７．４

———取消了铅的“双硫腙分光光度法”（年版的）；

１９９８８．３

———取消了镉的“双硫腙分光光度法”（年版的）；

１９９８９．３

———取消了锌的“双硫腙分光光度法”（年版的）；

１９９８１０．３

———修改了石油烃的“荧光分光光度法”（年版的第章；本版的第章）；

１９９８１４１３

———修改完善了各测试方法的记录表格并调整为“规范性附录”（见附录）；

Ａ

———增加了有机氯农药的“毛细管气相色谱法”（见附录）；

Ｃ

———增加了多氯联苯的“毛细管气相色谱法”（见附录）。

Ｄ

本部分的附录为规范性附录，附录、附录和附录为资料性附录。

ＡＢＣＤ

本部分由国家海洋局提出。

本部分由全国海洋标准化技术委员会（／）归口。

ＳＡＣＴＣ２８３

本部分起草单位：国家海洋环境监测中心。

本部分主要起草人：马永安、徐恒振、于涛、贺广凯、尚龙生、赵云英、孙茜、韩庚辰、关道明、王健国、

许昆灿、张春明、陈维岳、洪君超、陈邦龙。

本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

————。

ＧＢ１７３７８．６１９９８

Ⅲ

—

犌犅１７３７８．６２００７

海洋监测规范第部分：生物体分析

６

１范围

ＧＢ１７３７８的本部分规定了贻贝、虾及鱼等海洋生物体中有害物质残留量的测定方法，并对样品采

集、运输、贮存、预处理和测定结果的计算等提出技术要求。

本部分适用于大洋、近海和沿海水域的海洋生物污染调查与监测。

２规范性引用文件

下列文件中的条款通过ＧＢ１７３７８的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文

件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成

协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本

部分。

海洋监测规范第部分：样品采集、贮存与运输

ＧＢ１７３７８．３３

海洋监测规范第部分：海水分析

ＧＢ１７３７８．４４

海洋监测规范第部分：沉积物分析

ＧＢ１７３７８．５５

３术语和定义

下列术语和定义适用于ＧＢ１７３７８的本部分。

３．１

蒸至近干犲狏犪狅狉犪狋犻狅狀狋狅犱狉狀犲狊狊

狆狔

溶剂蒸发至小体积（），留有残渣呈湿润状。

０．２ｍＬ０．３ｍＬ

～

３．２

标线狊狋犪狀犱犪狉犱犾犻狀犲

计量容器体积的刻度线。

［—，定义］

ＧＢ１７３７８．５２００７３．１

４一般规定

４．１样品的采集与制备

４．１．１采样种类

贝类、虾和鱼类。贝类一般采集菲律宾蛤仔、文蛤、四角蛤蜊、紫贻贝、翡翠贻贝、毛蚶、缢蛏、僧帽牡

蛎等。

４．１．２试剂

４．１．２．１去离子水或等效蒸馏水，其痕量金属含量应低于分析方法的检出限，或用未受沾污的海水。

４．１．２．２合成洗涤剂。

４．１．３仪器和设备

仪器和设备如下：

———塑料冷冻箱：配有冰袋。用于贻贝贮存和运输时，底部应具有栅板，以免样品浸入水中；

———冰箱；

———低温冰箱；

———塑料板和尺子：用于长度测量；

１

—

犌犅１７３７８．６２００７

———塑料刀；

———玻璃或陶瓷碟：制备样品用；

———镊子：塑料制品或其他合适材料的制品；

———高密度聚乙烯袋和塑料容器：供速冻保存样品用，装样前，应用合成洗涤剂清洗，并用蒸馏水

洗净；

———分析天平：感量０．１ｍｇ；

———塑料洗瓶；

———刮刀：供采集样品用；

———塑料桶：容量２０Ｌ５０Ｌ；

～

———大号金属刀：无锈斑，供切取鱼组织用；

———匀浆器：不锈钢或其他适宜材料的制品；

———称量瓶：容量５０ｍＬ；

———电热烘箱；

———干燥箱；

———冷冻干燥设备。

４．１．４采样与运输

４．１．４．１准备工作

用合成洗涤剂（见４．１．２．２）清洗冷冻箱、高密度聚乙烯袋、塑料板及尺、大号金属刀、刮刀，再用蒸

馏水或海水（见４．１．２．１）漂洗干净。

４．１．４．２贻贝样品的采集

用清洁刮刀从其附着物上采集贻贝样。

选取足够数量的完好贻贝存于冷冻箱中。若需长途运输（炎热天超过），应把贻贝样品盛于塑

２ｈ

料桶中，将现场采集的清洁海水淋洒在贻贝上，样品保持润湿状但不能浸入水中。

若样品处理须在采样２４ｈ后进行，可将贻贝样存于高密度塑料袋中，压出袋内空气，将袋口打结或

热封，将此袋和样品标签一起放入聚乙烯袋中并封口，存于低温冰箱中。

４．１．４．３虾与中小型鱼样采集

按要求选取足够数量的完好的生物样，放入干净的聚乙烯袋中，应防止刺破袋子。挤出袋内空气，

将袋口打结或热封，将此袋和样品标签一起放入另一聚乙烯袋中，并封口，低温冷藏。若贮存期不太长

时（热天不超过４８ｈ），可用冰箱或冷冻箱存放样品。

４．１．４．４大型鱼样采集

测量并记下鱼样的叉长、体重和性别。

用清洁的金属刀切下至少１００ｇ肌肉组织，厚度至少５ｃｍ，样品处理时，切除沾污或内脏部分。存

于清洁的聚乙烯袋中，挤出空气并封口，将此袋与样品标签一起放入另一聚乙烯袋中，封口，于低温冰箱

中贮存。若保存时间不太长（热天不超过４８ｈ），可用冰箱或冷冻箱贮放样品。

４．１．４．５样品的运输

样品采集后，若长途运输，应把样品放入样品箱（或塑料桶）中，对不需封装的样品应将现场清洁海

水淋洒在样品上，保持样品润湿状（不得浸入水中）；若样品处理，应在采样２４ｈ后进行，可将样品放在

聚乙烯袋中，压出袋内空气，将袋口打结。将此袋和样品标签一起放入另一聚乙烯袋（或洁净的广口玻

璃瓶）中，封口、冷冻保存。其他按照ＧＢ１７３７８．３规定执行。

４．１．５样品预处理

４．１．５．１准备工作

必要时将冷冻样品在冰箱（－２℃４℃）中放置过夜，使部分解冻以便切片。

～

用合成洗涤剂（见４．１．２．２）清洗塑料刀、碟、镊子、塑料板及尺和称重塑料膜，用蒸馏水或清洁海水

２

—

犌犅１７３７８．６２００７

（见４．１．２．１）漂洗干净。工作台用洗净的塑料膜罩上。用合成洗涤剂（见４．１．２．２）仔细地洗手，后用蒸

馏水或清洁海水（见４．１．２．１）漂洗干净。

４．１．５．２贝类样的制备

用塑料刀或塑料刷除去贝壳外部所有的附着物。

用蒸馏水或清洁海水（见４．１．２．１）漂洗每一个样品个体，让其自然流干，拉出足丝。用天平称个体

全重，并记下重量。

用另一把塑料刀插入足丝伸出口，切断闭合肌，打开贝壳。

用蒸馏水或清洁海水（见４．１．２．１）洗贝壳内的软组织，用塑料刀和镊子取出软组织，让水流尽。

单个体样品：将软组织放入已称重的塑料容器内，再称重，记下鲜重。盖紧，贴上标签。用尺子测量

并记录贝壳长度。

多个体样品：按上述步骤将至少个个体的软组织放入已知重量的塑料容器中，称重，记下鲜重。

１０

于匀浆器中匀化样品，将匀浆样放回原塑料容器，再称重，并记录总重量，计算匀浆样重。贴上样品

标签。

各生物个体大小应相近，并在取出生物组织前分别测量其个体长度和总重量。

４．１．５．３虾样制备

４．１．５．３．１单个体样品

用尺子量虾体长，将虾放在聚乙烯称样膜上，称重，记下长度和鲜重。

用塑料刀将腹部与头胸部及尾部分开，小心将其内脏从腹部取出。腿全部切除。将腹部翻下，用塑

料刀沿腹部外甲边缘切开，用塑料镊子取下内侧外甲并弃去。

用另一把塑料刀松动腹部肌肉，并用镊子取出肌肉。

检查性腺，记录所鉴别的性别。

用镊子将肌肉移入塑料容器中，称重并记录鲜重。盖紧容器，标上号码。将几个容器一起放入同一

塑料袋中，并附样品登记清单，结紧袋口，低温冰箱中保存。

４．１．５．３．２多个体样品

按上述方法制备样品，仔细地记录各个体长度、鲜重、腹部肌肉重和性别。每个样品须包括个以

６

上性别相同、大小相近的个体肌肉。将样品放入匀浆器中匀化腹部肌肉，转入已知重量的塑料容器中盖

紧，标上号码，称重，记下鲜重和其他数据。

将几个塑料容器放在同一塑料袋中，并附上样品登记清单，结紧袋口，在低温冰箱中保存。

４．１．５．４中小型鱼样制备

４．１．５．４．１单个体样品

测量鱼的叉长，并于聚乙烯称样膜上称重。鉴定性腺性别，记下叉长和体重。

用蒸馏水或清洁海水（见４．１．２．１）洗涤鱼样，将它放在工作台上，用塑料刀切除胸鳍并切开背鳍附

近自头至尾部的鱼皮。

在鳃附近和尾部，横过鱼体各切一刀；在腹部，鳃和尾部两侧各切一刀。四刀只切在鱼体一侧，且不

得切太深，以免切开内脏，沾污肉片。

用镊子将鱼皮与肉片分离，谨防外表皮沾污肉片。

用另一把塑料刀将肌肉与脊椎分离，并用镊子取下肌肉。将组织盛于塑料容器中，称重并记录

重量。

若一侧的肌肉量不能满足分析用量，取另一侧肌肉补充。

盖紧容器，贴上标签或记号，做好记录，于低温冰箱中保存。

４．１．５．４．２多个体样品

仔细记下各个体体长、鲜重、肌肉重。鉴定性别。个体数不应少于个，且性别应相同，大小相近。

６

用匀浆器匀化鱼组织，将匀浆样转入已知重量的塑料容器中，盖紧，贴上标签并称重，记下匀浆样重

３

—

犌犅１７３７８．６２００７

和其他数据。置于低温冰箱中存放。

４．１．５．５大型鱼样制备

若必要，将现场采集的样品放在－２℃４℃冰箱中过夜，使部分解冻以便于切片。

～

用蒸馏水或清洁海水（见４．１．２．１）洗涤鱼样。将鱼样置于清洁的工作台上，剔除残存的皮和骨，用

塑料刀切去表层，再用另一把塑料刀重复操作一次，留下不受污染的肌肉组织。将肌肉组织放入塑料容

器中，盖紧，贴上标签，称重，将数据记入记录表，样品存于低温冰箱中。

４．１．５．６干样制备

将部分新鲜试样按或步骤烘干，计算干湿比，以校正水分含量。干燥后的样品用

４．１．６．１４．１．６．２

玛瑙研钵磨碎，全部过目目（）尼龙筛，供痕量元素分析用。

８０１００１８０ｍ１５４ｍ

～μ～μ

４．１．６干重测定

４．１．６．１烘干

将称量瓶放入烘箱，后，取出称量瓶，置于干燥器中冷却。

１０５℃２ｈ３０ｍｉｎ

盖好瓶盖，用分析天平称重，记下重量。取５１０上述生物制备样于称量瓶中，盖好瓶盖，再称

ｇ～ｇ

重（±０．５ｍｇ）并记下重量。

将盛样品的称量瓶半开盖放入烘箱中，后取出，置于干燥器中冷却。盖好瓶盖后

１０５℃２４ｈ３０ｍｉｎ

称重并记录所称重量。

重复烘干操作，至前后两次烘干后的重量差小于总重量的０．５％。计算干重和干湿比。

４．１．６．２冷冻干燥

对类脂物含量高的生物样品，不能烘干至恒重，则应用冷冻干燥。准确称取１２上述生物制

～

ｇｇ

备样于干净的冷冻干燥的样品容器中，冷冻干燥２４ｈ后称重一次。再次冷冻干燥２４ｈ，再称重。两次

称重的重量差应小于总重量的０．５％。否则，应继续干燥至符合要求。计算干重和干湿比。

４．１．７注意事项

本规定执行中应注意如下事项：

———在实验室附近采集贻贝，不存在特殊的运输和贮藏问题。运往实验室时，应使贻贝样通风并用

海水保持润湿。采自潮间带的贻贝，在空气中可生存２４ｈ。运输时不应将贻贝放在水中；

———手洗净之后，不应接触解剖组织，应带上手套；若条件许可，准备工作和样品制备均应在洁净条

件下进行；

———制备多个体样品时，应取性别相同、个体大小相近的生物。取出软组织之前，应分别测量各个

体的体长和重量；

———样品消化前，将盛有样品的容器总重量与贮存时之重量进行比较，可发现贮存期间样品是否

失重；

———不同部位肌肉的痕量金属含量可能存在差别，故实际样品的有关资料应尽可能记录详细；

———用于有机氯农药和石油烃测定的生物样品，样品采集和预处理的设备和试剂作适当的相应改

变，应避免采用塑料器皿和含有卤代烃试剂；

———生物体中总汞及有害有机物的测定，不应用干燥样品，应用湿样测定，结果仍以干样中被测物

的含量来表示。

４．２规定和要求

分析样品的烘干：未注明干燥温度及时间时，均指，干燥。

４．２．１１０５℃±１℃２ｈ

４．２．２标准溶液配制中，所有的移液管和容量瓶均应进行检定或容量校正。

除另有注明外，所用容器的净化均先用硝酸溶液（）浸泡后，再用去离子水仔细淋

４．２．３１＋３２ｄ３ｄ

～

洗干净，晾干后备用。

４．２．４Ｈ值除注明测量方法外，均可用精密或广泛Ｈ试纸测量。

ｐｐ

４．２．５为检查分析结果的质量，应从一批分析样中按表任意抽取检查样，分别装袋并另编样号，将基

１

４

—

犌犅１７３７８．６２００７

本样与检查样交分析测试人员，按以下要求进行测定：

———抽查样的测项与基本样相同；

———当分析样数量较多时，基本样与检查样可不应安排在同批内进行测试；

———测试所得结果按表所列双样相对偏差值控制分析质量。当某测项双样检查结果超差率大于

２

３０％时，此批基本样中该测项应全部重新称样测定；

———若仍出现上述超差情况，分析测试人员应认真检查分析原因（如标准溶液的配制，环境质量，所

用仪器设备有无不正常情况等）后，再进行这批样品（基本样与检查样）的测定；

———当某测项双样检查结果超差率小于３０％时，超差的样品应重新称样进行测定，直至新测定结

果合格为止。按平行双样的均值报出结果；

———每批分析的样品（个左右）应插入个个有证标准物质样品（另行编号），以检验有无系

２０２３

～

统误差。

表１从分析样中抽取检查样的比例

分析样个数／个１０１０３０３０

＜～＞

检查样抽取比例／％５０４０３０

表２平行双样相对偏差表

分析结果所在数量级－４－５－６－７－８－９

１０１０１０１０１０１０

犃－犅

｜｜

相对偏差容许限／％４８１５２０３０４０计算：×１００

犃＋犅

４．３说明

４．３．１各种酸碱的密度（）是指时的质量除以体积，单位为／。

２０℃ｍＬ

ρｇ

４．３．２干燥剂在不指明具体名称时，均指变色硅胶。

４．３．３所配制的元素的标准溶液的浓度均指该元素的浓度。

４．３．４没有指明溶剂的溶液都是水溶液。

５总汞

５．１原子荧光法

５．１．１适用范围和应用领域

本方法适用于海洋生物体中总汞的测定。

本方法为仲裁方法。

５．１．２方法原理

在硝酸高氯酸消化体系中，生物体中的汞全量转化为汞离子进入溶液。用硼氢化钾作为还原剂将

溶液中的汞离子还原成汞蒸汽。以氩气为载气使原子汞蒸汽进入原子荧光光度计的原子化器中，用特

种汞空心阴极灯为激发光源，测定汞原子荧光强度。

５．１．３试剂及其配制

５．１．３．１硝酸（ＨＮＯ）：／，优级纯。

＝１．４２ｍＬ

３ρｇ

５．１．３．２高氯酸（ＨＣｌＯ）：优级纯。

４

盐酸（）：／，优级纯。

５．１．３．３ＨＣｌ＝１．１９ｍＬ

ρｇ

５．１．３．４草酸（ＨＣＯ·２ＨＯ）。

２２４２

硼氢化钾（）。

５．１．３．５ＫＢＨ

４

氢氧化钾（）：优级纯。

５．１．３．６ＫＯＨ

硝酸溶液（）：将体积硝酸（见）与体积水混合。

５．１．３．７１＋１９１５．１．３．１１９

５

—

犌犅１７３７８．６２００７

草酸溶液（）：称取草酸（见）溶解于去离子水中，置于棕色试剂瓶

５．１．３．８１％１０５．１．３．４１０００ｍＬ

ｇ

中保存。

硼氢化钾溶液（／）：称取氢氧化钾（见）溶于去离子水中，加入

５．１．３．９０．０５Ｌ１５．１．３．６２００ｍＬ