GB/T 33649-2017 车用汽油中含氧化合物和苯胺类化合物的测定 气相色谱法

ICS75.160.20

E31(3B

中华人民共和国国家标准

GB/T33649—2017

车用汽油中含氧化合物和苯胺类化合物的

测定气相色谱法

Determinationofoxygenatesandanilinecompoundsinmotorgasoline—

Gaschromatography

2017-05-12发布2017-12-01实施

发布

GB/T33649—2017

目次

前言in

引言w

1范围1

2规范性引用文件1

3方法概要1

4试剂和材料2

5仪器设备2

6取样3

7仪器准备3

8校正4

9试验步骤9

10结果计算9

11精密度9

12质量保证和控制10

13试验报告10

附录A（资料性附录）中心切割法用于组分的定性和干扰的消除11

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GB/T33649—2017

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本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。

本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会(SAC/TC280)提出并归口。

本标准负责起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。

本标准参加起草单位:深圳市计量质量检测研究院、国家石油石化产品质量监督检验中心(广东)、

中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院和中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司。

本标准主要起草人:李长秀、赵彦、徐董育、闻环、吴梅、高枝荣、郭星。

I

GB/T33649—2017

引言

车用汽油中的二甲氧基甲烷、乙酸乙酯、乙酸仲丁酯、苯胺、N-甲基苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺

和对甲基苯胺等非常规的添加组分，会对车用汽油质量和使用性能造成影响，测定这些组分的含量有利

于对车用汽油产品的质量控制和监督。

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GB/T33649—2017

车用汽油中含氧化合物和苯胺类化合物的

测定气相色谱法

警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准的使用可能涉及某些有危险

的材料、设备和操作•本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措

施•并保证符合国家有关法规规定的条件。

1范围

本标准规定了采用气相色谱法测定车用汽油中含氧化合物及苯胺类化合物组分含量的方法。

本标准适用于测定车用汽油（包括乙醇汽油）中二甲氧基甲烷（又名甲缩醛）、乙酸乙酯、乙酸仲丁

酯、苯胺、N-甲基苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺和对甲基苯胺的含量；本标准也可用于测定车用汽油中

的甲基叔丁基醴、甲醇等含氧化合物组分的含量。添加组分测定的质量分数范围分别为，甲基叔丁基

醸005%〜15%；甲醇、乙酸仲丁酯、二甲氧基甲烷、乙酸乙酯和苯胺：0.05%〜10%；N-甲基苯胺、邻甲

基苯胺、对甲基苯胺和间甲基苯胺：0.01%〜10%。

注：本标准可以定性检测到碳酸二甲酯，但未包含定量测定的内容。

需要吋，本标准也可以用于测定C2-C4醇、乙基叔丁基醞、叔戊基甲基瞇等含氧化合物的含量，但

本标准并未提供有关这些组分的精密度数据。这些含氧化合物的含量可按照NB/SH/T0663方法

测定。

车用汽油中有可能含有的微量丙酮、丁酮等酮类化合物不干扰测定。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T4756石油液体手工取样法

GB/T6683石油产品试验方法精密度数据确定法

GB/T27867石油液体管线自动取样法

NB/SH/T0663汽油中醇类和醸类含量的测定气相色谱法

3方法概要

3.1将待测试样与内标物乙二醇二甲基醞（或2-己酮）一起导入一个带有微板流路控制的中心切割

（Deansswitch）组件和两根毛细管色谱柱的色谱系统。组分首先进入非极性色谱柱并按照沸点顺序分

离，通过中心切割组件电磁阀的切换仅使沸点小于2-己酮的组分从非极性柱流出后进入与之相连的强

极性色谱柱，其余组分直接通过检测器检测。进入强极性色谱柱的组分在该色谱柱上实现桂类组分和

含氧化合物的分离，并通过氢火焰离子化检测器检测，采用内标法定量。可以定量检测汽油懈分中二甲

氧基甲烷、乙酸乙酯、乙酸仲丁酯的含量，也可以同时检测试样中所含甲基叔丁基瞇（MTBE）、甲醇等含

氧化合物的含量。

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GB/T33649—2017

3.2进行第二次进样分析，调整中心切割组件的电磁阀切换吋间，使苯胺类组分与姪类组分一起进入

强极性分析柱，在分析柱上苯胺类化合物与姪类组分实现分离，并通过氢火焰离子化检测器检测，内标

法定量，可以定量测定苯胺、N-甲基苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺和对甲基苯胺的含量。

4试剂和材料

4.1除非另有规定，本方法使用的试剂均为分析纯，允许使用其他更高纯度的试剂。

4.2载气：氮气，纯度不小于99.99%。

警告一高压压缩气体。

4.3燃气：氢气，纯度不小于99.99%。

警告一高压压缩气体。

4.4空气：干燥空气，不含有机化合物。

4.5载气净化器：用于净化载气。

4.6用于定性和定量的试剂，包括：甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、甲基叔丁基瞇

（MTBE）.乙基叔丁基醸（ETBE）、二异丙醸（DIPE）、甲基叔戊基醸（TAME）、二甲氧基甲烷、乙酸乙酯、

乙酸仲丁酯、苯胺、N甲基苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺、对甲基苯胺、2-己酮、正庚烷、异辛烷、二甲苯。

4.7质量控制检查样品：用于常规监测色谱系统可靠性的样品，含有质量分数分别为1%的二甲氧基甲

烷、乙酸仲丁酯和苯胺的汽油试样，由向不含有这些组分的汽油试样中定量加入上述组分配制而成或购

买得到。质量控制检查样品要采用安甑瓶封装后在0°C〜4°C保存，并在储存期间保持组成不变。

5仪器设备

5.1气相色谱仪：带有分流/不分流进样口、双氢火焰离子化检测器（FID）和中心切割（DeansSwitch）

组件，可以在表1给出的条件下操作的色谱仪均可使用，图1为系统连接示意图。

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说明：

a）电磁阀开，组分从色谱柱1进入色谱柱2；

b）电磁阀关，组分从色谱柱1进入阻尼柱。

图1系统连接示意图

2

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表1典型仪器条件

设备分析条件

柱箱程序：100°C保持5min,然后以5°C/min速率升温至210°C，保持8min。

柱箱

运行时间：35min

模式：分流；分流比：80：1〜100：1

汽化室温度：250°C

前进样口

载气（N）：恒压,6&95kPa

总流量：33ml./min；分流流量：30mL/min

色谱柱1：非极性柱,DB-1,柱长30叫内径0.32mm,液膜厚度1.0ym；色谱柱2：

色谱柱

强极性柱，OxyPLOT或Lowox,柱长10m,内径0.53mm,液膜厚度10

压力控制模块（PCM）恒定压力：29.51kPa

温度：280°C；氢气流量：30mL/min

前/后检测器（FID）

空气流量：35OmL/min;尾吹流量：25mL/min

运行时间表*时间/min名称位置设定值第8章对应时间

第一次进样0.1电磁阀1打开

4.0电磁阀1关闭T.

第二次进样采用OxyPIQT色谱柱

0.1电磁阀1打开

11.0电磁阀1关闭t2

采用Lowox色谱柱

3.2电磁阀1打开

11.0电磁阀1关闭t2

进样量0.2

'表中给出了典型的运行时间表，合适的运行时间表按照7.3的要求确定。

5.2色谱柱：色谱柱1为非极性柱，固定相为交联100%甲基聚硅氧烷，柱长30m,内径0.32mm,液膜

厚度1.0pm；色谱柱2为强极性柱，类型为DB-（）xyPL（）T或CP-Lowox（见注），柱长10m,内径

0.53mm,液膜厚度10Mmo能获得如&1中所示分离效果的其他色谱柱也可使用。

5.3记录仪：电子积分仪或可记录色谱图的计算机。电子积分仪或计算机能测定质量分数为0.01%的

组分,并有满意的信噪比。

5.4微量注射器：容量为5或10此。

5.5天平：精确到0.0001go

5.6容量瓶或具塞小瓶：10mLaOOmLo

5.7刻度移液管：1mL.10mL0

6取样

取样应确保所取样品具有代表性。从贮藏罐或生产管线中取样吋，按照GB/T4756或GB/T27867

推荐的方法取样。样品应在0°C〜4°C条件下储存。

7仪器准备

7.1仪器配置及条件的建立

色谱系统的连接如图1所示。采用微板流路控制的中心切割（Deansswitch）系统，可以实现组分

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GB/T33649—2017

在两根不同类型的色谱柱间的切换。色谱柱1入口与分流进样口相连，出口通过Deansswitch连接组

件与色谱柱2相连，色谱柱2出口与检测器相连接，阻尼柱为一段空石英毛细管柱，其阻力与色谱柱2

相匹配。通过改变电磁阀的开关位置，可以改变流出色谱柱1的载气流动方向，使流出色谱柱1的组分

选择进入色谱柱2进一步分离或直接通过阻尼柱进入检测器检测。色谱柱1为非极性的毛细管色谱

柱,色谱柱2为对含氧化合物有特殊保留能力的强极性色谱柱。进样开始时，电磁阀设定“打开”的状

态，车用汽油试样通过进样口注入色谱系统后,试样中组分在色谱柱1上首先按照沸点顺序分离，并顺

次进入色谱柱2［图la）］。当沸点小于2-己酮的怪类和非姪组分进入色谱柱2后，关闭电磁阀，改变载

气流向，使沸点大于2-己酮的组分通过阻尼柱进入检测器1检测［图lb）］,从而消除重桂组分对含氧化

合物的影响。轻姪组分和含氧化合物进入色谱柱2分离，经检测器2检测。

7.2色谱柱老化

由于方法所使用的分析柱为一种特殊的强极性毛细管柱，低温下会吸附环境中的水及其他杂质，影响

色谱柱的分离效果，因此色谱柱在使用前应充分老化。对于新色谱柱，应在300°C下老化10h以上，对于

较长吋间未开机运行的色谱柱，分析前应在210°C老化4h以上，需要吋将老化温度提高至300°C。

7.3切阀时间的确定

7.3.1配制一个含2-己酮和间甲基苯胺各约5%的正己烷溶液，将阀置于关闭状态，向色谱系统注入

0.2#L该溶液，并同时启动色谱仪，记录色谱图。此吋所有组分流经色谱柱1后，通过阻尼柱进入检测

器l（FIDl）被检测，观察得到的色谱图。在色谱图