GB/T 6900-2016 铝硅系耐火材料化学分析方法

ICS81.080

Q40OB

中华人民共和国国彖标准

GB/T6900—2016

代薈GB/T6900—2006

铝硅系耐火材料化学分析方法

Chemicalanalysisofalumina-silicarefractories

2016-08-29发布2017-07-01实施

GB/T6900—2016

目

刖BI

1范围1

2规范性引用文件1

3仪器和设备1

4试样制备2

5通则2

6试验报告3

7灼烧减量的测定3

8二氧化硅的测定3

9氧化铝的测定8

10氧化铁的测定14

11二氧化钛的测定15

12氧化钙的测定18

13氧化镁的测定22

14氧化钾和氧化钠的测定23

15一氧化猛的测定［火焰原子吸收光谱法［0.01（MnO）＜0.25%E28

16五氧化二磷的测定［鋁蓝分光光度法0.05%W®（P2（）5）W5%］29

17二氧化硅、氧化铁、二氧化钛、氧化钙、氧化镁、氧化钾、氧化钠、一氧化猛、五氧化二磷、氧化错、

三氧化二餡的测定［电感耦合等离子发射光谱法w（M,.O„X15%］31

附录（规范性附录）分析值验收程序34

附录B（资料性附录）电感耦合等离子发射光谱仪标准曲线的建立35

GB/T6900—2016

■ir■■i

刖吕

本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。

本标准代替GB/T6900—2006《铝硅系耐火材料化学分析方法》。与GB/T6900—2006相比，主要

技术内容变化如下：

——增加了氧化诰、三氧化二餡项目测定范围（见第1章）；

—增加了电感耦合等离子发射光谱法测定残余二氧化硅、氧化铁、氧化钙、氧化镁、氧化钾、氧化

钠、五氧化二磷、氧化错、三氧化二饼等元素，扩大了电感耦合等离子发射光谱法测定五氧化二

磷、一氧化镭的范围（见第17章）；

——修改了分析值允许差（见第6章）；

——增加了火焰光度计测定氧化钾、氧化钠方法（见14.2）；

—增加了电感耦合等离子发射光谱仪标准曲线的建立（见附录B）。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。

本标准由全国耐火材料标准化技术委员会（SAC/TC193）提出并归口。

本标准起草单位：中钢集团洛阳耐火材料研究院有限公司、浙江铭德新材料科技有限公司、通达耐

火技术股份有限公司、北京普析通用仪器有限责任公司、浙江红鹰集团股份有限公司、江苏悦展新型材

料有限公司。

本标准主要起草人：曹海洁、虞畅、严培忠、梁献雷、罗华明、虞炳泉、徐晓莹、叶小星、王本辉、

郑清林、刘景会、李足年、蔡浩林、张丽艳、张周明。

本标准所代替标准的历次版本发布情况为：

——GB/T6900—1986.GB/T6900—20060

T

GB/T6900—2016

铝硅系耐火材料化学分析方法

1范围

本标准规定了铝硅系耐火材料化学分析方法。

本标准适用于铝硅系耐火材料中灼烧减量、二氧化硅、氧化铝、氧化铁、二氧化钛、氧化钙、氧化镁、

氧化钾、氧化钠、一氧化猛、五氧化二磷、氧化诰、三氧化二铭含量的测定。测定范围见表1。

表1测定范围

分析项目含量范围/%分析项目含量范围/%

LOI<30k2o<4

SiO2<95Na2O<8

AhO310〜97MnO<5

Fe2O；i<15P2o„<10

TiO2<10ZrO2C5

CaO<20Cr2O；i<3

MgO<2

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T4984含错耐火材料化学分析方法

GB/T7728冶金产品化学分析火焰原子吸收光谱法通则

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T10325定形耐火制品验收抽样检验规则

GB/T12805实验室玻璃仪器滴定管

GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶

GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管

GB/T17617耐火原料和不定形耐火材料取样

GB/T32179耐火材料化学分析湿法、原子吸收光谱法（S）和电感耦合等离子体原子发射光

谱法(ICP-AES)的一般要求

3仪器和设备

3.1天平（感量0.1mg）o

3.2钳用■坯或瓷W（30mDo

3.3自动控温干燥箱。

1

GB/T6900—2016

3.4高温炉：最高使用温度Ml100°C,且能自动控温的箱式电炉。

3.5分光光度计。

3.6火焰光度计。

3.7电感耦合等离子发射光谱仪。

3.8吸量管:GB/T12808级。

3.9滴定管:GB/T12805级。

3.10容量瓶:GB/T12806级。

3.11原子吸收光谱仪：备有空气-乙烘燃烧器，钙、镁、钾、钠、猛空心阴极灯。空气和乙烘气体要足够

纯净（不含水、油、钙、镁、钾、钠、镭），以提供稳定清澈的贫燃火焰。其“精密度的最低要求”“特征浓度”

“检出限”和“标准曲线的线性（弯曲程度）”应符合GB/T7728的规定。

4试样制备

4.1采样

定形耐火材料按照GB/T10325,不定形和耐火原料按照GB/T17617采集实验室样品。

4.2制备

4.2.1将实验室样品破碎至6.7mm以下，按四分法缩分至约100g。

4.2.2当合同另有取样约定或由于产品形式的限制，无法取得^100g的实验室样品时，可以例外。

4.2.3将缩分后的样品粉碎至0.5mm以下，继续缩分，并加工成粒度小于0.090mm的试样。

4.2.4试样分析前应在105°C〜110°C烘2h,置于干燥器中冷至室温。

5通则

5.1测定次数

在重复性条件下测定2。

5.2空白试验

在重复性条件下做空白试验。

5.3结果表述

所得结果应按GB/T8170修约。当含量$0.10%时保留两位小数；当含量＜0.10%时结果保留两

位有效数字;如果委托方供货合同或有关标准另有要求时，可按要求的位数修约。

5.4分析结果的采用

当所得试样的两个有效分析值之差不大于表2所规定的允许差时，以其算术平均值作为最终分析

结果;否则，应按附录的规定进行追加分析和数据处理。

5.5质量保证和控制

5.5.1标准曲线应定期（不超过3个月）用标准物质校准一。如果仪器维修或更换部件（如灯泡等），

应重新绘制标准曲线,并用同类型标准物质校准。当标准物质的分析值与标准值之差大于表2所规定

允许差的0.7倍时，应重新绘制标准曲线。

2

GB/T6900—2016

5.5.2一般情况下，标准滴定溶液的浓度应每2个月重新标定一；如果2个月内温度变化超过10°C

时，应及时标定一。重新标定后，应用标准物质进行验证，当标准物质的分析值与标准值之差不大于

表2所规定允许差的0.7倍时，则标定结果有效，否则无效。

仲裁试验时，应随同试样分析同类型标准物质。当标准物质的分析值与标准值之差不大于表2所

规定允许差的0.7倍时，则试样分析值有效，否则无效。

6试验报告

试验报告应至少包括以下内容：

——委托单位；

试样名称；

——分析结果；

—使用标准（GB/T6900—2016）；

-与规定的分析步骤的差异（如有必要）；

——在试验中观察到的异常现象（如有必要）;

试验日期。

表2分析值的允许差

各元素允许差/%

含量范围/%

LOISiO2O3Fe2O3TiO2CaC)MgOk2oNa2Op2o;,MnO,ZrO2,Cr2O3

<0.1—0.030.010.020.020.020.020.020.01

0.050.05

>0.1〜冬0.5—0.020.050.050.060.060.040.02

0.10

〉0.5〜£1—0.100.100.100.100.100.05

0.100.100.10

>1〜冬2—0.150.150.200.200.150.10

0.20

>2〜冬50.20—0.200.20—0.300.200.20

0.200.30

>5〜€150.400.300.30——0.30—

0.300.30

>15-<300.300.50—————

>30〜冬60—0.500.60————

>60—0.600.70————

对于微量成分，当分析值的平均值小于允许差的2倍时，其允许差为该分析值的1/2。

7灼烧减量的测定

按照GB/T32179中灼烧减量方法进行测定。

8二氧化硅的测定

&1鋁蓝光度法[w（SiO2X5%]

&1.1原理

试样用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，稀盐酸浸取。在约0.2mol/L盐酸介质中，单硅酸与鋁酸钱形

3

GB/T6900—2016

成硅钳杂多酸，加入乙二酸-硫酸混合酸，消除磷、种的干扰，然后用硫酸亚铁鞍将其还原为硅钳蓝，于分

光光度计波长810nm或690nm处，测其吸光度。

&1.2试剂

&1.2.1混合熔剂：取2份无水碳酸钠与1份硼酸研细，混匀。

&1.2.2盐酸(1+5)。

8.1.2.3钳酸^C(NH4)6MO7O24•4H20］溶液(50g/L)：过滤后使用。

&1.2.4乙二酸-硫酸混合酸:取15g乙二酸(H2C2O4•2H2O)溶于250mL硫酸(1+8)中，用水稀释

至1000mL,混匀。

8.1.2.5硫酸亚铁^［FeSO4・(NH4)2SO4-6H2O］溶液(40g/L)：取4g硫酸亚铁钱溶于水，加5mL

硫酸(1+1),用水稀释至100mL,混匀，过滤后使用，用时配制。

8.1.2.6二氧化硅标准贮存溶液(含Si()20.5mg/mL):

称取0.1000g预先在1000°C灼烧2h并冷至室温的二氧化硅(99.99%)于钳堆堀中，加入2g~

3g无水碳酸钠，盖上堪竭盖并稍留缝隙，置于1000°C高温炉中熔融5min〜10min，取出，冷却。置于

盛有100mL沸水的聚四氟乙烯烧杯中，低温加热浸取熔块至溶液清亮，用热水洗出堆圳及盖，冷至室

温。移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，贮存于塑料瓶中。

&1.2.7二氧化硅标准溶液(含Si()250Mg/mL):移取10.00mL二氧化硅标准贮存溶液(8.1.2.6)于

100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用时配制。

8.1.2.8二氧化硅标准溶液(含SiQ5卩g/mL)：移取10.00mL二氧化硅标准溶液(8.1.2.7)于100mL

容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用时配制。

&1.3试料量

称取约0.10g试料，精确至0.1mg„

&1.4测定

&1.4.1将试料置于盛有4g混合熔剂(8.1.2.1)的钳堆竭中，混匀，再覆盖1g混合熔剂，盖上堆竭盖并

稍留缝隙，置于800°C〜900匸高温炉中，升温至1000°C〜1100°C熔融，待试样完全熔解。取出，旋

转堆堀，使熔融物均匀附着于用■坯内壁，冷却。

&1.4.2用滤纸擦净堆竭外壁，放入盛有60mL盐酸(&1.2.2)的200mL烧杯中，低温加热浸出熔融物

至溶液清亮，用水洗出堆坯及盖，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

8.1.4.3移取10.00mL试液(8.1.4.2)于100mL容量瓶中，加10mL水。

&1.4.4加入5mL钳酸钱溶液(8.1.2.3),摇匀，于室温下放置20min(室温低于15°C则在约30°C的

温水浴中进行)。

&1.4.5加入30mL乙二酸-硫酸混合酸(8.1.2.4),摇匀，放置0.5min~2min,加入5mL硫酸亚铁镀

溶液(8.1.2.5),用水稀释至刻度，摇匀。

&1.4.6用合适吸收皿(见表3),于分光光度计810nm或690nm处，以空白试验溶液为参比测量其吸

光度。

表3按二氧化硅的含量选择吸收皿

w(SiO2)/%0.1〜0.50.5〜5

吸收皿/mm3010

标准曲线&1.5.18.1.5.2

4

GB/T6900—2016

&1.5标准曲线的绘制

8.1.5.1用滴定管移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、&00mL、10.00mL二氧化硅标准

溶液(8.1.2.8)分别置于一组100mL容量瓶中，加2.5mL盐酸(8.1.2.2),加水至20mL。以下按&1.4.4〜

&1.4.5操作，用30mm吸收皿，于分光光度计波长810nm处，以试剂空白为参比测量其吸光度，绘制标

准曲线。

8.1.5.2用滴定管移取0mLd.OOmL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、&00mL、10.00mL二氧化硅标准

溶液(8.1.2.7)分别置于一组100mL容量瓶中，加2.5mL盐酸(8.1.2.2),加水至20mL0以下按8.1.4.4〜

&1.4.5操作，用10irnn吸收皿，于分光光度计波长690nm处，以试剂空白为参比测量其吸光度，绘制

标准曲线。

&1.6分析结果的计算

二氧化硅量用质量分数w(Si()2)计，数值以％表示，按式(1)计算：

w(Si()2)=7/”X100(1)

mV}/V

式中：

m——由标准曲线查得的二氧化硅量的数值，单位为克(g);

已一一分取试液的体积的数值，单位为毫升(mL)；

V——试液总体积的数值，单位为毫升(mL)；

m——试料的质量的数值，单位为克(g)。

&2解聚鋁蓝光度法［5%Ww(SiO2)Wl5%］

8.2.1原理

试样用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，稀盐酸浸取。加入过量的氟化钾，使高聚合状态的硅酸生成

SiF/一，过量的F-加入硼酸络合，在约0.2mol/L盐酸介质中，单硅酸与铝酸镀形成硅鋁杂多酸，加入

乙二酸-硫酸混合酸，消除磷、碑的干扰，然后用硫酸亚铁鞍将其还原为硅铝蓝，于分光光度计波长

690nm处，测其吸光度。

&2.2试剂

&2.2.1混合熔剂：取2份无水碳酸钠与1份硼酸研细，混匀。

&2.2.2氟化钾(20g/L)：贮存于塑料瓶中。

8.2.2.3盐酸(1+5)。

&2.2.4盐酸(1+1)。

8.2.2.5硼酸(20g/L)。

8.2.2.6鋁酸^C(NH4)6MO7O24-4H2O］溶液(50g/L)：过滤后使用。

&2.2.7乙二酸-硫酸混合酸:取15g乙二酸(H2C2O4•2H2O)溶于250mL硫酸(1+8)中，用水稀释

至1000mL,混匀。

8.2.2.8硫酸亚铁鞍［FeSCU•(NH4)2SO4-6H2O］溶液(40g/L)：取4g硫酸亚铁钱溶于水，加5mL

硫酸(1+1),用水稀释至100mL,混匀，过滤后使用，用时配制。

&2.2.9氢氧化钠溶液(200g/L)：贮存于塑料瓶中。

&2.2.10对-硝基苯酚溶液(5g/L)：用乙醇配制。

&2.2.11二氧化硅标准溶液(含SiQ0.1mg/mL):

5

GB/T6900—2016

称取0.1000g预先在1000°C灼烧2h并冷至室温的二氧化硅(99.99%)于钳出堀中，加入2g〜

3g无水碳酸钠，盖上堆堀盖并稍留缝隙，置于1000°C高温炉中熔融5min~10min，取出，冷却。置于

盛有100mL沸水的聚四氟乙烯烧杯中，低温加热浸取熔块至溶液清亮，用热水洗出堪堀及盖，冷至室

温。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，贮存于塑料瓶中。

&2.3试料量

称取约0.10g试料，精确至0.1mg0

&2.4测定

&2.4.1将试料置于盛有4g混合熔剂(8.2,2.1)的钳堆堀中，混匀，再覆盖1g混合熔剂，盖上堆竭盖并

稍留缝隙，置于800°C-900匸高温炉中，升温至1000°C〜1100°C熔融，待试样完全熔解。取出，旋

转圮堀，使熔融物均匀附着于圮堀内壁，冷却。

&2.4.2用滤纸擦净堪堀外壁，放入盛有20mL盐酸C8.2.2.4)和20mL水的200mL烧杯中，低温加热

浸出熔融物至溶液清亮，用水洗出堆堀及盖，冷却至室温，移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，

摇匀。

&2.4.3用吸量管移取10.00mL试液(8.2.4.2)于100mL塑料烧杯中。

&2.4.4用塑料量杯加入5mL氟化钾溶液C8.2.2.2),摇匀，静置10min0然后加入7.5mL硼酸溶液

(&2.2.5),力口1滴对-硝基苯酚溶液(8.2.2.10),用氢氧化钠溶液C8.2.2.9)调至恰呈黄色，再加入2.5mL

盐酸(8.223)。

&2.4.5加入5mL钳酸鞍溶液C8.2.2.6),摇匀，于室温下放置20min(室温低于15°C则在约30°C的

温水浴中进行)。

&2.4.6加入30mL乙二酸-硫酸混合酸(8.227),摇匀，放置0.5min〜2min,加入5mL硫酸亚铁鞍

溶液(8.2.2.S),将溶液转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

&2.4.7用5mm吸收皿，于分光光度计690nm处，以空白试验溶液为参比测量其吸光度。

&2.5标准曲线的绘制

用滴定管移取0mL>1.00mL、2.00mL、4.00mL.6.00mL.8.00mL.10.00mL二氧化硅标准溶液

(8.2.2.11)分别置于一组100mL的塑料烧杯中，以下按&2.4.4〜&2.4.6操作，用5mm吸收皿，于分光

光度计690nm处，以试剂空白为参比测量其吸光度，绘制标准曲线。

&2.6分析结果的计算

二氧化硅量用质量分数w(Si()2)计，数值以％表示，按式(2)计算：

w(Si()2)=赞鳥X100(2)

mV1/V

式中：

小——由标准曲线查得的二氧化硅量的数值，单位为克(g);

Vi——分取试液的体积的数值，单位为毫升(mL)；

V——试液总体积的数值，单位为毫升(mL)；

m——试料的质量的数值，单位为克(g)。

&3凝聚重量法[5%<w(SiO2X95%]

&3.1原理

试样用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，盐酸浸取，蒸至湿盐状，用聚氧化乙烯作凝聚剂凝聚硅酸，经过

6

GB/T6900—2016

滤并灼烧成二氧化硅。然后用氢氟酸处理，使硅以四氟化硅的形式除去。氢氟酸处理前后的质量之差

即为二氧化硅的主量。再用熔剂处理残渣，稀盐酸浸取，并入滤液，以钮蓝光度法或电感耦合等离子发

射光谱法测定溶液中残余的二氧化硅量，两者之和即为试样中二氧化硅的量。

&3.2试剂

&3.2.1无水碳酸钠。

&3.2.2混合熔剂：取2份无水碳酸钠与1份硼酸研细，混匀。

8.3.2.3钮酸^［（NH4）6MO7（）24・4H20］溶液（50g/L）：过滤后使用。

8.3.2.4硫酸亚铁鞍溶液（40g/L）：取4g硫酸亚铁钱［FeSCX・（NHJ2SO4・6H2O］溶于水中，加

5mL硫酸（1+1）,用水稀释至100mL,混匀，过滤后使用，用时配制。

8.3.2.5乙二酸-硫酸混合溶液：取15g乙二酸（H2C2O』•2H2O）溶于250mL硫酸（1+8）中，用水稀

释至1000U1L,混匀，过滤后使用。

8.3.2.6聚氧化乙烯溶液（2.0g/L）：取0.4g聚氧化乙烯溶解到200mL水中。保证使用期两周。

8.3.2.7硝酸银溶液（10g/L）。

8.3.2.8氢氟酸（40%）。

8.3.2.9盐酸@=1.19g/mL）。

63.2.10盐酸（1+1）0

&3.2.11硫酸（1+1）0

8.3.2.12二氧化硅标准溶液（含SiO20.5mg/mL）：同&1.2.6。

8.3.2.13二氧化硅标准溶液（含SiQ0.005mg/mL）：用吸量管移取10.00mL二氧化硅标准溶液

（8.3.2.12）于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

8.3.3试料量

称取约0.50g试料，精确至0.1mg0

8.3.4测定

8.3.4.1将试料置于盛有4g混合熔剂C8.3.2.2）的钳堆堀中，混匀。另取1g混合熔剂C8.3.2.2）覆盖其

上，加盖置于约800匸高温炉中，升温至1000°C~1100°C熔融15min〜20min,待试样完全熔解。取

出，旋转堆堀，使熔融物均匀附着于堆堀内壁，冷却。

8.3.4.2将堆堀及盖置于盛有50mL盐酸（8.3.2.10）的烧杯中，放到电炉上加热直到熔融物完全溶解，

用水洗出堆塌及盖。

8.3.4.3将烧杯置于沸水浴上，蒸至湿盐状取下，冷却至室温，用滤纸将玻璃棒及烧杯侧壁擦干净，滤纸

放入烧杯中。

8.3.4.4加3mL聚氧化乙烯溶液C8.3.2.6）,搅匀，用玻璃棒将结块捣碎，放置5min,然后添加70°C〜

80°C的热水50mL〜70mL将盐类完全溶解，用长颈漏斗、中速定量滤纸过滤，滤液用250mL容量瓶

承接。将沉淀全部转移到滤纸上,用热水洗至无氯离子（用硝酸银检查）。

8.3.4.5将沉淀连同滤纸放到钳堪堀中，放到700°C以下马弗炉中，敞开炉门低温灰化，待沉淀完全变

白后，开始升温。升至1000°C〜1050°C后保温1h,取出稍冷，放入干燥器中，冷至室温,称量。重复

灼烧（每15min）,称量，直至恒量（加2）（当两次称量的差值＜0.4mg时，即为恒量）。

8.3.4.6加数滴水润湿沉淀，加4滴硫酸（&3.2.11）.10mL氢氟酸C8.3.2.8）,低温蒸发至冒尽白烟。将

竭置于1000°C~1050°C高温炉中灼烧15min取出稍冷，放入干燥器中，冷至室温，称量。重复灼

烧（每15min）,称量，直至恒量（mQ。

&3.4.7加约1g混合熔剂（8.3.2.2）到烧后的堪堀中，置于1000°C〜1050°C高温炉中熔融5min,取

7

GB/T6900—2016

出冷却。加5mL盐酸(8.3.2.10)浸取,合并到原滤液(8.3.4.4)中，用水稀释到刻度，摇匀。此溶液为试

液A,可用于测定残余二氧化硅、氧化铝、氧化铁、二氧化钛、氧化钙、氧化镁、氧化错、三氧化二饼。

&3.4.8用吸量管移取10.00mL试液于100mL容量瓶中，加入10mL水。

&3.4.9加5mL鋁酸鞍溶液(8.323),摇匀，于室温下放置20min(室温低于15°C则在约30°C的温

水浴中进行)。

&3.4.10加入30mL乙二酸-硫酸混合溶液(8.3.2.5),摇匀，放置0.5min~2min，加入5mL硫酸亚

铁鞍溶液(8.3.2.4),用水稀释至刻度，摇匀。

&3.4.11用30mm吸收皿，于分光光度计波长810nm处，以空白试验溶液为参比测量其吸光度。

&3.5标准曲线的绘制

用滴定管移取0mL.1.00mL、2.00mL、4.00mL.6.00mL.8.00mLJO.OOmL二氧化硅标准溶液

(8.3.2.13),分别置于一组100mL容量瓶中，加11mL盐酸(8.3.2.10),加水至20mL。以下按8.3.4.9

和8.3.4.10操作，用30mm吸收皿，于分光光度计波长810nm处，以试剂空白为参比测量其吸光度，绘

制标准曲线。

&3.6分析结果的计算

二氧化硅量用质量分数w(Si()2)计，数值以％表示，按式(3)计算：

m2—m■.；+m4V/V|—m(),

w(SiO2)=X100(3)

m

式中：

m2——氢氟酸处理前沉淀与堆竭的质量的数值，单位为克(g);

——氢氟酸处理后沉淀与堆竭的质量的数值，单位为克(g);

m——由标准曲线查得的残余二氧化硅量的数值，单位为克(g);

mo一一重量法空白试验的二氧化硅量的数值，单位为克(g)；

V!一一分取试液的体积的数值，单位为毫升(mL)；

V——试液总体积的数值，单位为毫升(mL)；

m——试料的质量的数值，单位为克(g)。

9氧化铝的测定

9.1乙酸锌返滴定EDT容量法

9.1.1原理

试样用混合熔剂熔融，稀盐酸浸取，氢氧化钠分离铁、钛、皓后，加过量EDT标准溶液，在弱酸性

溶液中与铝络合，用二甲酚橙作指示剂，用乙酸锌标准滴定溶液回滴过量的EDTA,借以求得氧化铝

的量。

9.1.2试剂

9.1.2.1混合熔剂：取2份无水碳酸钠与1份硼酸研细，混匀。

9.1.2.2氢氧化钠溶液(500g/L)：贮存于塑料瓶中。

9.1.2.3六次甲基四胺缓冲溶液(pH-5.5)：称取200g六次甲基四胺溶于水，加80mL盐酸溶液

(1+1),用水稀释至1000mL,混匀。

9.1.2.4盐酸(1+1)。

8

GB/T6900—2016

9.1.2.5氨水(1+1)。

9.1.2.6氧化铝标准溶液Lc(1/2A12O3)=0.02mol/L］：

称取0.5396g金属铝(99.99%)于聚四氟乙烯烧杯中，加约50mL水，10mL〜20mL氢氧化钠溶

液(9.1.2.2),使其溶解(必要时在水浴上低温加热溶解)，稍冷，移入盛有90rnL盐酸(1+1)溶液的烧杯

中，加热煮沸使溶液透明，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

9.1.2.7乙酸锌标准滴定溶液(0.0125mol/L):

称取2.75g乙酸锌［Zn(CH3COO)2•2H2O］溶于水，用水稀释至1000mL,混匀，用冰乙酸调整溶

液pH=5.5〜6.0,混匀。

9.1.2.8EDT标准溶液(0.025mol/L)：

称取9.3gEDTA(乙二胺四乙酸二钠)于烧杯中，加水搅拌至全部溶解(必要时可稍加热)，冷却，用

水稀释至1000mL,混匀。

标定：移取3份10.00mLEDT标准溶液(9.1.2.8)分別置于400mL烧杯中，加水至约200mL,

加15mL次甲基四胺缓冲溶液(9.1.2.3),1滴漠酚蓝指示剂溶液(9.1.2.11),3滴〜4滴二甲酚橙指示

剂溶液(9.1.2.10),以乙酸锌标准滴定溶液(9.1.2.7)滴定至试液由黄色变为紫红色为终点。3份EDT

标准溶液所消耗乙酸锌标准滴定溶液毫升数的极差应不超过0.10mL,取其平均值，否则，应重新标定。

按式(4)计算换算系数K值，保留4位有效数字：

式中：

10.00——移取EDT标准溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；

V——滴定时所用乙酸锌标准滴定溶液体积的平均值的数值，单位为毫升(mL)0

移取3份40.00mL氧化铝标准溶液(9.1.2.6)于400mL烧杯中，加45mLEDT标准溶液

(9.1.2.8),加水至200mL,加1滴漠酚蓝指示剂溶液(9.1.2.11),用氨水(9.1.2.5)调至试液由黄变蓝，加

热煮沸5min〜10min,取下，冷却至室温，加15mL六次甲基四胺缓冲溶液(9.123),2滴〜3滴二甲

酚橙指示剂溶液(9.1.2.10),以乙酸锌标准滴定溶液(9.1.2.7)滴定至试液由黄色变为紫红色为终点。

3份氧化铝标准溶液所消耗乙酸锌标准滴定溶液毫升数的极差应不超过0.10mL,取其平均值，否则，

应重新标定。

EDT标准溶液的浓度用物质的量浓度c计，数值以mol/L表示，按式(5)计算，保留4位有效

数字：

V'|•c2/厂、

式中：

V,一一移取氧化铝标准溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；

V2——加入EDT标准溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；

%——回滴过量ED7标准溶液所用乙酸锌标准滴定溶液体积的平均值的数值，单位为毫升(mL)；

心——氧化铝标准溶液浓度的数值，单位为摩［尔］每升(mol/L)；

K——乙酸锌标准滴定溶液换算成EDT标准溶液的系数。

9.1.2.9酚猷溶液(10g/L)：用乙醇溶液(60%)配制。

9.1.2.10二甲酚橙指示剂溶液(5g/L)。

9.1.2.11漠酚蓝指示剂溶液(1g/L)。

9.1.3试料量

称取约0.50g试料，精确至0.1mg0

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GB/T6900—2016

9.1.4测定

9.1.4.1将试料置于盛有4g混合熔剂（9.1.2.1）的钳堆竭中，混匀，再覆盖1g混合熔剂（9.1.2.1）,盖上

堪堀盖，并稍留缝隙，置于800°C-900匸高温炉中，升温至1000°C〜1100°C熔融。待试样完全熔

解，取出，旋转堆堀，使熔融物均匀附着于堆竭内壁，冷却。

9.1.4.2用滤纸擦净堪堀外壁，放入盛有煮沸的含30mL盐酸（9.1.2.4）和50mL水的200mL烧杯中，

加热浸出熔融物至溶液清亮，用水洗出堪堀及盖，冷至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，

混匀［此溶液可供铁、铝、钛、钙、镁、错、饼测定用］。

9.1.4.3用吸量管移取50.00mL试液（9.1.4.2）于200mL容量瓶中，稀释至约150mL左右，加1滴〜

2滴酚瞰溶液（9.1.2.9）,用氢氧化钠溶液（9.1.2.2）中和至试液恰呈红色后再过量8mL,在60°C~70°C

水浴保温30min,取下，冷至室温，用水稀释至刻度，混匀，放置10min,用中速滤纸干过滤，滤液用干烧

杯承接，弃去最初15mL〜20mL滤液。

9.1.4.4用吸量管移取100.00mL滤液（9.1.4.3）,加入20.00mL〜40.00mLEDT标准溶液（9.1.2.8）

（视铝含量而定，一般过量5mL〜10mL）,用盐酸溶液（9.1.2.4）中和溶液至红色消失，并过量4滴使其

酸化，加入1滴漠酚蓝指示剂溶液（9.1.2.11）,用氨水（9.1.2.5）调至溶液由黄变蓝，加热煮沸5min-

10min,取下，冷至室温，加15mL