DB41/T 1170-2015 水质 硝基氯苯类化合物的测定 液液萃取-气相色谱法

ICS13.020

Z10

DB41

河南省地方标准

DB41/T1170—2015

水质硝基氯苯类化合物的测定

水质硝基氯苯类化合物的测定

液液萃取-气相色谱法

Waterquality-Determinationofnitrochlorobenzenes-Liquid-liquidextractionand

Gaschromatography

2015-12-30发布2016-03-01实施

河南省环境保护厅

发布

河南省质量技术监督局

DB41/T1170—2015

前言

本标准按照GB/T1.1-2009和HJ168-2010给出的规则起草。

本标准由河南省环境保护厅提出。

本标准起草单位：河南省环境监测中心。

本标准主要起草人：彭华、徐晓虹、陈纯、李贝、南淑清、李红亮、赵颖。

本标准参加起草人：赵新娜、梁晶、张丹、吴立业、郭丽、李洁、刘丹、王媛媛、路新燕、高勇、

王楠。

I

DB41/T1170—2015

水质硝基氯苯类化合物的测定液液萃取-气相色谱法

警告：本方法所使用的试剂和标准溶液均有一定的毒性，对健康具有潜在的危害，操作时应佩戴防

护器具，避免与皮肤直接接触。所有样品的前处理过程应在通风橱中进行。

1适用范围

本标准规定了水质硝基氯苯类化合物测定的方法原理、试剂和溶液、仪器和设备、样品采集与制备、

分析步骤、结果计算与表示、精密度与准确度、质量保证和质量控制以及废弃物处理。

本标准适用于地表水、地下水、饮用水及其水源地、生活污水和工业废水中硝基氯苯类化合物（间

硝基氯苯、对硝基氯苯、邻硝基氯苯、2-氯-6-硝基甲苯、4-氯-2-硝基甲苯、3,5-二氯硝基苯、4-氯-3-硝

基甲苯、2,5-二氯硝基苯、2,4-二氯硝基苯、3,4-二氯硝基苯、2,3-二氯硝基苯、2,4,6-三氯硝基苯、1,2,3-

三氯-4-硝基苯、2,3,4,5-四氯硝基苯、2,3,5,6-四氯硝基苯）的测定。

当水样体积为500mL时，本方法的检出限和测定下限见附录A。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，所注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T6682分析实验室用水规则和试验方法

GB/T14581水质湖泊和水库采样技术指导

HJ/T91地表水和污水监测技术规范

HJ493水质样品的保存和管理技术规定

HJ494水质采样技术指导

HJ495水质采样方案设计技术规定

3方法原理

用环己烷萃取水样中硝基氯苯类化合物，将有机相分离、干燥、浓缩、定容，取1µL注入气相色

谱仪，用电子捕获检测器检测，以保留时间定性，外标法定量。

4试剂和溶液

除另有说明，测定过程中所使用的化学试剂均为优级纯；水应符合GB/T6682一级水规格。

4.1氯化钠：550℃烘干4h，于干燥器中放置至室温后，贮于磨口玻璃瓶中密封保存。

4.2无水硫酸钠：550℃烘干4h，于干燥器中放置至室温后，贮于磨口玻璃瓶中密封保存。

4.3环己烷：色谱纯。

4.4甲醇：色谱纯。

4.5硝基氯苯类化合物标准溶液：间硝基氯苯、对硝基氯苯、邻硝基氯苯、2-氯-6-硝基甲苯、4-氯-2-

硝基甲苯、3,5-二氯硝基苯、4-氯-3-硝基甲苯、2,5-二氯硝基苯、2,4-二氯硝基苯、3,4-二氯硝基苯、2,3-

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二氯硝基苯、2,4,6-三氯硝基苯、1,2,3-三氯-4-硝基苯、2,3,4,5-四氯硝基苯、2,3,5,6-四氯硝基苯标准溶液，

浓度为1000mg/L，4℃以下冷藏。

4.6硝基氯苯类化合物标准中间液：取0.1mL硝基氯苯类化合物标准溶液于10mL容量瓶中，用环己

烷稀释至刻度线，得到浓度为10mg/L的标准中间液，于4℃以下避光保存。

4.7玻璃棉或玻璃纤维滤纸：400℃灼烧1h，于干燥器中放置至室温，贮于磨口玻璃瓶中密封保存。

4.8氮气：纯度≥99.999%。

5仪器和设备

5.1气相色谱仪：具电子捕获检测器。

5.2色谱柱：HP-5（石英毛细管柱，固定相为5%-苯基-甲基聚硅氧烷，长30m，内径0.25mm，膜厚

0.25μm）或其它等效色谱柱。

5.3浓缩装置：氮吹浓缩仪、旋转蒸发装置或其它性能相当的设备。

5.4干燥漏斗：在漏斗收口处放入一层薄薄的玻璃棉，加入适量无水硫酸钠，用适量环己烷混合溶剂

冲洗干燥漏斗，备用。

5.5垂直振荡器：具有调速功能。

5.6弗罗里硅藻土小柱。

6样品采集与制备

6.1样品采集与保存

按GB/T14581、HJ/T91、HJ493、HJ494及HJ495的相关规定进行样品的采集与保存。将水样采

集于棕色具塞硬质玻璃瓶中。将水样收集在经反复冲洗的棕色样品瓶中，不留气泡，在4℃下避光保存，

并于7d内完成测定。

6.2样品制备

6.2.1液液萃取

取500mL水样于1L分液漏斗中，加入20g氯化钠，然后加入25mL环己烷，振摇，放气，置于

垂直振荡器上，以220r/min的振摇速度振荡15min，静至有机相和水相充分分离，将有机相经干燥漏

斗进行干燥，收集至浓缩瓶中，再用适量环己烷溶剂冲洗干燥漏斗，一并至浓缩瓶中，将全部收集液用

浓缩装置浓缩定容至1.0mL，待测。

6.2.2干扰去除

对于杂质较多的水样（如工业废水、生活污水等），如在萃取过程中出现乳化现象，可采用离心、

玻璃棉过滤、搅动等方法破乳。

6.2.3净化

对于背景干扰低的水样萃取液可不经净化，直接进行分析。若需净化，可用以下方式：

用8mL环己烷淋洗弗罗里硅藻土小柱，保持小柱的湿润，然后将萃取液通过小柱，用2mL环己

烷洗涤样品管并倒在小柱上，再用10mL环己烷淋洗小柱，收集流出液至接收管中，用浓缩装置将洗

脱液浓缩定容到1.0mL，待测。

6.2.4空白试验

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在做每批样品时，应同时做空白试验，用水代替水样，与样品同时同样处理。

7分析步骤

7.1色谱条件

进样口温度：250℃；

柱流速：1.0mL/min（恒流模式），不分流进样，分流阀打开时间0.75min；

进样体积：1µL；

柱温：初温60℃，以10℃/min升温至120℃，然后以3℃/min升温至175℃并保持1min；

检测器温度：300℃；

尾吹流量：60mL/min。

7.2标准曲线

取适量硝基氯苯标准中间液于环己烷中，制备校准系列，按照仪器条件进行分析，由测得的硝基氯

苯类化合物峰面积对目标化合物质量浓度作图，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制相应标准曲线

并计算线性回归方程。在本标准给出的色谱条件下，硝基氯苯类化合物的标准溶液气相色谱图参见附录

B。

7.3试样测定

在相同的色谱条件下，注入试样，以保留时间定性、外标法定量。

8结果计算与表示

8.1结果计算

样品中硝基氯苯类化合物的浓度，按照公式（1）进行计算。

Ci

C0Vi1000

Ci………………（1）

V0

式中：

水样中硝基氯苯类化合物的浓度，µg/L；

C0—

从校准曲线上计算出硝基氯苯类化合物浓度，mg/L；

Ci—

Vi—萃取液最终定容体积，mL；

V0—水样取样体积，mL。

8.2结果表示

当测定结果大于1µg/L时，保留三位有效数字；当测定结果小于1µg/L时，保留至小数点后三位。

9精密度与准确度

9.1精密度

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不同实验室分别对目标化合物空白加标样品进行精密度测定，加标低、中、高浓度的相对标准偏差

分别为5.5%~20%、3.3%~24%、4.0%~23%，重复性限为0.014µg/L~0.020µg/L、0.091µg/L~0.185µg/L、

0.463µg/L~0.810µg/L，再现性限为0.059µg/L~0.074µg/L、0.267µg/L~0.696µg/L、1.33µg/L~2.79µg/L。

参见附录C。

9.2准确度

不同实验室分别对目标化合物实际样品加标进行准确度测定，在工业废水、地表水中加标回收率分

别为82.0%~91.9%、80.2%~91.5%，参见附录C。

10质量保证和质量控制

10.1空白测定

每20个样品或每批样品（少于20个样品/批）至少做一个实验室空白和全程序空白，空白样品中

目标化合物浓度应低于方法检出限。

10.2平行样测定

每批样品应测定10%的平行样品，样品