HY/T 242-2018 海水淡化浓海水中排放中卤代有机物的测定 气相色谱法

;

ICS07.06013.020.40

Z10

中华人民共和国海洋行业标准

/—

HYT2422018

海水淡化浓海水中排放中卤代

有机物的测定气相色谱法

ㅤㅤㅤㅤ

Determinationofhaloenatedoraniccomoundsindrainofseawater

ggp

—

desalinationGaschromatorah

gpy

2018-06-13发布2018-09-01实施

中华人民共和国自然资源部发布

/—

HYT2422018

目次

前言…………………………Ⅲ

1范围………………………1

2规范性引用文件…………………………1

3术语和定义………………1

4挥发性卤代烃……………1

5氯酚………………………4

6氯乙酸……………………7

7三氯乙醛…………………10

8有机氯农药………………13

()………………………

附录A资料性附录方法检出限17

()……………………

附录B资料性附录人工海水配制18

()……………

附录C资料性附录记录表19

参考文献……………………24

ㅤㅤㅤㅤ

Ⅰ

/—

HYT2422018

海水淡化浓海水中排放中卤代

有机物的测定气相色谱法

———。

警示使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验本标准测定方法操作过程中需接触

,。,

大量有机试剂并未指出所有可能的安全问题使用者有责任采取适当的安全和健康措施保证符合国

家有关法规规定的条件。

1范围

,

本标准规定了海水淡化浓海水中卤代有机物的测定方法主要针对海水淡化过程中投放氯杀菌剂

、、、。

产生的挥发性卤代烃氯酚氯乙酸三氯乙醛和有机氯农药

、、、、

本标准适用于海水淡化浓海水入海排放口及邻近海域水体中的挥发性卤代烃氯酚氯乙酸三氯

,。

乙醛和有机氯农药的测定方法检出限参见附录A

2规范性引用文件

。,

下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文

。,()。

件凡是不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于本文件

ㅤㅤㅤㅤ

/分析实验室用水国家标准

GBT6682

:

海洋监测规范第部分数据处理与分析质量控制

GB17378.22

3术语和定义

GB17378.2界定的以及下列术语和定义适用于本文件。

3.1

海水淡化工程seawaterdesalinationenineerin

gg

、、。

将海水进行脱盐处理转化为淡水的海水利用新建扩建改建工程

[/—,]

GBT224132008定义3.2

3.2

浓海水concentratedseawater

,。

海水经淡化技术提取淡水后海水被浓缩一倍以上的部分

4挥发性卤代烃

4.1原理

,,、、

水样置于密封的顶空瓶中在一定的温度下经一定时间平衡水样中的三氯甲烷四氯化碳一溴二

、,。,

氯甲烷二溴一氯甲烷及三溴甲烷逸至上部空间并在气液两相达到动态平衡此时挥发性卤代烃在

。。

气相中的浓度与它在液相中的浓度成正比气相中的挥发性卤代烃经气相色谱测定

1

/—

HYT2422018

4.2试剂和材料

实验用水应符合/中的一级实验用水。

GBT6682

:,。

4.2.1载气高纯氮纯度不低于99.999%

():。

4.2.2甲醇CHOH色谱纯

3

:。

4.2.3抗坏血酸优级纯

:。

4.2.4人工海水参见附录B

:、、、

4.2.5挥发性卤代烃标准溶液三氯甲烷四氯化碳一溴二氯甲烷二溴一氯甲烷及三溴甲烷浓度均

为/。

100mL

g

:()(),

4.2.6挥发性卤代烃标准使用溶液用甲醇4.2.2稀释挥发性卤代烃标准溶液4.2.5制得浓度均为

/,。

1.00mL临用前配制

g

4.3仪器设备

带电子捕获检测器()气相色谱仪。

4.3.1ECD

,,,,

色谱柱类型为毛细管色谱柱长内径固定相液膜厚度固定相为二

4.3.230m0.32mm0.25m5%

μ

苯基-95%二甲基聚硅氧烷。或其他等效色谱柱。

4.3.3微量注射器:,。

10L100L

μμ

4.3.4气密性玻璃注射器:。

1mL

4.3.5刻度移液管:。

10mL

:,,。

4.3.6顶空瓶22mL螺旋口或钳口顶空瓶密封盖

:,。

4.3.7采样瓶100mL带有聚四氟乙烯衬的棕色玻璃瓶

:ㅤㅤㅤㅤ。

4.3.8顶空进样器配有温度控制范围在35℃~210℃加热装置

4.3.9一般实验室常备仪器和设备。

4.4样品

4.4.1样品容器

,,。。

样品容器应为玻璃材质重铬酸钾洗液浸泡24h用水充分淋洗干净所有器皿在临用前洗净

4.4.2样品采集

()()。,,

向采样瓶4.3.7中加入0.3~0.5抗坏血酸4.2.3采样时样品沿瓶壁注入防止气泡产生水

gg

。。,

样充满后不留液上空间所有样品均采集平行样每批样品要带一个空白样品采用与水样采集相同

,。

的装置及试剂用水充满顶空瓶

4.4.3样品保存

,,。

水样采集后应立即放入4℃左右冷藏保存样品存放区域无有机物干扰24h内完成样品分析

4.4.4样品处理

,(),。

水样送至实验室后量取10.0mL水样缓慢加入顶空瓶4.3.6中立即加盖密封置于顶空进样

,,。

器的样品盘中设置顶空进样器和气相色谱分析条件待气液平衡后可供分析

4.5试验步骤

4.5.1顶空条件

宜参照下述仪器条件:

2

/—

HYT2422018

———顶空瓶()加热温度:;

4.3.660℃

———样品瓶加热平衡时间:;

40min

———压力平衡时间为1min。

4.5.2色谱分析条件

宜参照下述仪器条件:

———汽化室温度:;

200℃

———:,,/,/

程序升温初始温度保持以升温速率升至以升温

35℃5min10℃min105℃15℃min

速率升至200℃;

———检测器温度:;

300℃

———载气流速:/;

1mLmin

———分流比:;

20∶1

———尾吹气流量:/;

60mLmin

———进样量:。

1.0mL

4.5.3空白试验

(),。

量取10.0mL与样品盐度相近的人工海水4.2.4做空白样品进行空白试验高浓度样品与低浓

,。

度样品交替分析会造成干扰当分析高浓度样品后应分析一个空白以防止交叉污染

4.5.4标准系列溶液配制

ㅤㅤㅤㅤ

()(),

使用与样品盐度相近的人工海水4.2.4稀释挥发性卤代烃标准使用溶液4.2.6配成浓度梯度为

/、/、/、/、/、/、/,

2.00L5.00L10.00L20.0L40.0L60.0L100L的标准系列溶液按照

μgμgμgμgμgμgμg

4.4.4进行预处理。

4.5.5加标回收率试验

(),。

在10.0mL样品中加入一定量挥发性卤代烃标准使用溶液4.2.6进行加标回收试验当样品中

,;

待测物含量接近方法检出限时加标量应控制在校准曲线的低浓度范围加标量应与样品中相应待测物

,;。

含量相近一般为样品含量的0.5~3倍加标后的测定值不能超出校准曲线测试范围加标回收率计

算按式()。

1

cc

-

i0

…………()

Pi=×100%1

c

s

式中:

Pi———回收率;

———,(/);

c样品本底值单位为微克每升gL

0μ

———,(/);

c加入标准量单位为微克每升gL

sμ

———,(/)。

c测定值单位为微克每升gL

iμ

4.6试验数据处理

4.6.1定性分析

,。

通过比较样品和标准溶液的保留时间进行目标化合物的定性可参考图出峰顺序

1

3

/—

HYT2422018

图挥发性卤代烃标准溶液气相色谱图

1

4.6.2定量分析

,,,

以标准系列溶液的浓度为横坐标其对应的峰面积为纵坐标绘制工作曲线反演出样品测试液中

,(/)。。

目标化合物的浓度以微克每升表示结果记入附录中的表

μgLCC.1

4.7精密度与正确度

,,。

测定同一浓度海水淡化浓海水样品精密度用重复性和再现性表示正确度用加标回收率表示重

、。

复性相对标准偏差再现性相对标准偏差及平均加标回收率见表1

、

表挥发性卤代烃重复性再现性及平均加标回收率

1

重复性相对标准偏差/%再现性相对标准偏差/%平均加标回收率/%

化合物

//ㅤㅤㅤㅤ////

5.00L20.0L5.00L20.0L5.00L20.0L

μgμgμgμgμgμg

三氯甲烷6.758.8312.514.295.294.5

四氯化碳5.888.2411.911.896.191.3

一溴二氯甲烷6.138.5712.214.597.491.6

二溴一氯甲烷7.665.7413.814.796.992.8

三溴甲烷8.826.3612.513.996.698.0

5氯酚

5.1原理

,,,,(,,)

被测水样置于密封的顶空瓶中在一定条件下经一定时间平衡水中的三氯酚

246-246-TCP

(),,,

与五氯酚PCP逸至上部空间并在气液两相中达到动态平衡此时氯酚在气相中的浓度与其在液相

。(),,

中的浓度成正比气相中氯酚用聚丙烯酸酯PA萃取一定时间在气相色谱法进样器中解析进样以

。。

电子捕获检测器测定根据气相中氯酚浓度计算出水样中氯酚的浓度

5.2试剂和材料

实验用水应符合/中的一级实验用水。

GBT6682

:,。

5.2.1载气高纯氮纯度不低于99.999%

[()/]:(/,),

5.2.2盐酸溶液cHCl=1molL量取8.3mL盐酸=1.18mL优级纯加水稀释至

20g

ρ

100mL。

4

/—

HYT2422018

[()/]:(,)

5.2.3氢氧化钠溶液cNaOH=1mmolL称取0.04g氢氧化钠NaOH优级纯溶解于1L

水中。

[()/]:(,)。

5.2.4氢氧化钠溶液cNaOH=0.1molL称取4.0g氢氧化钠NaOH优级纯溶解于1L水中

:。

5.2.5氯化钠优级纯

标准物质溶液:,,三氯酚(,,)与五氯酚()浓度均为/。

5.2.6246-246-TCPPCP500mL

g

:()(),

5.2.7混合标准贮备溶液用氢氧化钠溶液5.2.4稀释标准物质溶液5.2.6制得浓度均为

/,临用前配制。

1.50mL

g

5.3仪器设备

带电子捕获检测器()气相色谱仪。

5.3.1ECD

,,,,

色谱柱类型为毛细管色谱柱长内径固定相液膜厚度固定相为二

5.3.230m0.32mm0.25m5%

μ

。。

苯基-95%二甲基聚硅氧烷或其他等效色谱柱

微量注射器:,。

5.3.310L100L

μμ

5.3.4气密性玻璃注射器:。

1mL

刻度移液管:。

5.3.510mL

:,,。

5.3.6顶空瓶22mL螺旋口或钳口顶空瓶密封盖

:,。

5.3.7采样瓶40mL带有聚四氟乙烯衬的棕色玻璃瓶

5.3.8固相微萃取装置。

5.3.9萃取柄。

():。

5.3.10固相聚丙烯酸酯PA萃取头薄膜厚85m

μ

5.3.11一般实验室常备仪器和设备。

ㅤㅤㅤㅤ

5.4样品

5.4.1样品容器

,,。。

样品容器应为玻璃材质重铬酸钾洗液浸泡24h用水充分淋洗干净所有器皿在临用前洗净

5.4.2样品采集

()()。,,

向采样瓶5.3.7中加入400L氢氧化钠溶液5.2.4采样时样品沿瓶壁注入防止气泡产生水

μ

。。,

样充满后不留液上空间所有样品均采集平行样每批样品要带一个空白样品采用与水样采集相同

,。

的装置及试剂用水充满顶空瓶

5.4.3样品保存

,,。

水样采集后应立即放入左右冷藏箱内样品存放区域无有机物干扰天内完成样品分析

4℃7

5.4.4样品处理

,()()

水样送至实验室后量水样至预先加入盐酸溶液和氯化钠的

10.0mL0.5mL5.2.23.6g5.2.5

(),。,,。

顶空瓶5.3.6中立即加盖密封置于固相微萃取装置中设置相应分析条件待分析

5.5试验步骤

5.5.1固相微萃取条件

宜参照下述仪器条件:

———萃取温度:;

60℃

5

/—

HYT2422018

———萃取时间:;

40min

———解析时间:。

2.5min

5.5.2色谱分析条件

宜参照下述仪器条件:

———汽化室温度:;

280℃

———:,,/,/

程序升温初始温度保持以升温速率升至再以升

40℃3min30℃min180℃20℃min

,;

至280℃保持3min

———检测器温度:;

300℃

———载气流速:/;

3mLmin

———尾吹气流量:/。

60mLmin

———:。

进样方式固相微萃取不分流进样

5.5.3空白试验

,。,

量取10.0mL水做空白样品进行空白试验高浓度样品与低浓度样品交替分析会造成干扰当

分析高浓度样品后应分析一个空白以防止交叉污染。

5.5.4标准系列溶液配制

使用氢氧化钠溶液()稀释混合标准使用溶液(),配成浓度梯度为/、

5.2.35.2.70.500L

μg

/、/、/、/、/,,