GB/T 5069-2015 镁铝系耐火材料化学分析方法

ICS81.080

Q40w

中华人民共和国国彖标淮

GB/T5069—2015

代裁GB/T5069—2007

镁铝系耐火材料化学分析方法

Chemicalanalysisofmagnesia-aluminarefractories

2015-12-10发布2017-01-01实施

幅畿勰畫曹1警彎畫发布

GB/T5069—2015

目次

丽吞I

I范围1

2规范性引用文件1

3仪器和设备2

4试样制备2

5通则2

6试验报告4

7灼烧减量的测定4

8二氧化硅的测定4

9氧化铝的测定7

10氧化铁的测定11

II二氧化钛的测定14

12氧化钙的测定16

13氧化镁的测定21

14氧化钾、氧化钠的测定25

15氧化猛的测定Ew(Mn())<0.5%]27

16五氧化二磷的测定：w(P2()5)^0.1%]29

17镁砂中游离氧化钙的测定30

18EDTA容量法测定氧化错(鈴)31

19硫酸亚铁钱容量法测定三氧化二倂31

20二氧化硅、氧化铝、氧化铁、氧化钛、氧化钙、氧化钾、氧化钠、氧化僦、五氧化二磷、氧化错、

三氧化二铭的测定(电感耦合等离子体发射光法)[w(M.v()v)^15%]31

附录A(规范性附录)分析值验收程序34

附录B(资料性附录)电感耦合等离子发射光仪标准曲线的建立35

GB/T5069—2015

U—1—

刖s

本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。

本标准代替GB/T50692007《镁铝系耐火材料化学分析方法》。与GB/T5069-2007相比，主要

技术变化如下：

——增加了氧化错（钳）、三氧化二常检测项目（见第1章）；

——扩大了氧化猛的测定范围（见表1）;

——增加了氧化错（鈴）、三氧化二锯分析值允许差（见表2）；

——增加了氧化钾、氧化钠火焰光度计检测方法（见第14章）；

——增加了等离子体发射光法测定低含量元素方法（见第20章）；

―一增加了硫酸亚铁钱容量法测定三氧化二珞（见第19章）；

——增加了EDTA容量法测定氧化错（诒）（见第18章）；

——增加了资料性附录,提供等离子体发射光仪工作的参考条件（见附录B）。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。

本标准由全国耐火材料标准化技术委员会（SAC/TC193）提出并归口。

本标准起草单位：中钢集团洛阳耐火材料研究院有限公司、中冶武汉冶金建筑研究院有限公司、

北京利尔高温材料股份有限公司、浙江自立股份有限公司、山西省耐火材料产品质量监督检验站。

本标准主要起草人:曹海洁、牛俊高、赵义、杨红、闫中广、梁献雷、张周明、陈宁娜、薛军柱、刘丽、

王本辉、符心蕊。

本标准所代替标准的历次版本发布情况为：

GB/T5069—1985.GB/T5069—2001.GB/T5069—2007。

GB/T5069—2015

镁铝系耐火材料化学分析方法

1范围

本标准规定了镁铝系耐火材料化学分析方法。本标准分析的项目如下:

a)灼烧减量(LOI)；

b)二氧化硅(Si()2)；

c)氧化铝(A12()3)；

d)氧化铁(Fe2()s);

e)二氧化钛(Ti()2)；

f)氧化钙(CaO)；

g)氧化镁(MgO)；

h)氧化钾(K2O)；

i)氧化钠(Na2O);

j)氧化猛(MnO)；

k)五氧化二磷(P2O5);

1)镁砂中游离氧化钙(F.CaO)；

m)氧化错(钳)[Zr(Hf)()2];

n)三氧化二^(Cr2()3)0

本标准适用于镁铝系耐火材料中分析元素的测定范围见表lo

表1测定范围

分析项目范围(质量分数)/%分析项目范围(质量分数)/%

LOI—K2O<2

SiO2<95Na2O<1

A12O3<95MnO<3

Fe2O3<15P2Os<5

TiO2<4F.CaO<0.5

CaO>0.1Zr(Hf)O2<5

MgO>2Cr2O3<5

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB/T4984含钳耐火材料化学分析方法

GB/T5070含洛耐火材料化学分析方法

GB/T7728冶金产品化学分析火焰原子吸收光法通则

1

GB/T5069—2015

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T10325定形耐火制品验收抽样检验规则

GB/T12805实验室玻璃仪器滴定管

GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶

GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管

GB/T17617耐火原料和不定形耐火材料取样

GB/T32179耐火材料化学分析湿法、原子吸收光法（AAS）和电感耦合等离子体原子发射光

法(ICP-AES)的一般要求

3仪器和设备

3.1天平（感量0.1mg）0

3.2钳堀或瓷mL）o

3.3自动控温干燥箱。

3.4高温炉：最高使用温度$1100°C,且能自动控温的箱式电炉。

3.5分光光度计。

3.6恒温磁力搅拌器。

3.7G4玻璃漏斗。

3.8吸量管:GB/T12808A级。

3.9滴定管:GB/T12805A级。

3.10容量瓶:GB/T12806A级。

3.11原子吸收光仪：备有空气-乙块燃烧器，钙、镁、钾、钠、猛空心阴极灯。空气和乙块气体应足够

纯净，以提供稳定清澈的贫燃火焰。其精密度的最低要求、特征浓度、检出限和标准Illi线的线性（弯曲程

度）应符合GB/T7728的规定。

3.12火焰光度计。

3.13电感耦合等离子发射光仪。

4试样制备

4.1采样

按GB/T10325和GB/T17617采集实验室样品。

4.2制备

将实验室样品破碎至6.7mm以下，按四分法缩分至约100go当合同另有取样约定或由于产品形

式的限制，无法取得$100g的实验室样品时，可以例外。将缩分后的样品粉碎至0.5mm以下，继续缩

分，并加T•成粒度小于0.090mm的试样。试样分析前应在105°C〜110°C烘干2h,置于干燥器中冷至

室温。

注：易水化样品应采取措施防止水化。

5通则

5.1测定次数

在重复性条件下测定2次。

2

GB/T5069—2015

5.2空白试验

在重复性条件下做空白试验。

5.3结果表述

所得结果应按GB/T8170修约，保留2位小数；当含量＜0.10%时结果保留2位有效数字；如果委

托方供货合同或有关标准另有要求时，可按要求的位数修约。

5.4分析结果的采用

当试样的2个有效分析值之差不大于表2所规定的允许差时，以其算术平均值作为最终分析结果

否则，应按附录A的规定进行追加分析和数据处理。

表2分析值允许差

各元素允许差/%

含里范围

TiO2.P2O5

（质量分数）/%LOISiO2AI2O3Fe2O3CaOMgOk2oNa2OMnO

Zr(Hf)C)2,Cr2O3

<0.10.02—0.020.020.020.02

0.050.040.040.03

>0.1〜£0.50.05—0.040.040.040.03

〉0.5〜£10.100.100.100.10—0.100.100.100.05

0.10

>1〜£20.200.15—0.20—0.200.10

0.200.20

>2〜£50.200.20—0.20

0.300.30

>5〜£150.300.30————

0.300.40

>15〜£300.40—0.40——

>30〜£60—0.400.60——0.60———

>60—0.70——0.70———

对于微量成分，当分析值的平均值小于允许差的2倍时，其允许差为该分析值的1/2。

差减法测定高纯镁砂中MgC）的允许差为0.3%。

5.5质量保证和控制

5.5.1校准曲线应定期（不超过3个月）用标准物质校准一次。如果仪器维修或更换部件（如灯泡等），

应重新绘制校准曲线，并用同类型标准物质校准。当标准物质的分析值与标准值之差大于表2所规定

允许差的0.7倍时，应重新绘制校准曲线。

5.5.2一般情况下，标准滴定溶液的浓度应每2个月重新标定一次；如果2个月内温度变化超过10°C

时，应及时标定一次。重新标定后，应用标准物质进行验证，当标准物质的分析值与标准值之差不大于

表2所规定允许差的0.7倍时，则标定结果有效，否则无效。

5.5.3仲裁试验时，应随同试样分析同类型标准物质。当标准物质的分析值与标准值之差不大于表2

所规定允许差的0.7倍时，则试样分析值有效，否则无效。

3

GB/T5069—2015

6试验报告

试验报告应至少包括以下内容：

——委托单位；

试样名称；

——分析结果；

——使用标准(GB/T5069—2015)；

——与规定的分析步骤的差异(如有必要)；

——在试验中观察到的异常现象(如有必要)；

——试验日期。

7灼烧减量的测定

按GB/T32179中灼烧减量的规定进行。

8二氧化硅的测定

8.1鋁蓝光度法(£5%)

8.1.1原理

试样用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，稀盐酸浸取。在约0.2mol/L盐酸介质中，单硅酸与钳酸钱形

成硅钳杂多酸，加入乙二酸-硫酸混合酸，消除磷、碑的干扰，然后用硫酸亚铁钱将其还原为硅钥蓝，于分

光光度计波长810nm或690nm处，测其吸光度。

&1.2试剂

8.1.2.1混合熔剂：按质量比将2份无水碳酸钠与1份硼酸研细，混匀。

8.1.2.2盐酸,1+5。

8.1.2.3钥酸^［(NH4)6Mo7O24-4H2O］溶液(50g/L)：过滤后使用。

8.1.2.4乙二酸-硫酸混合酸：取15g乙二酸(草酸)(H2C2()4•2H2O)溶于250ml.硫酸(1+8)中，用

水稀释至1000mL,混匀。

8.1.2.5硫酸亚铁鞍溶液(40g/L)：取4g硫酸亚铁钱［FeS()4•(NFI4)2SO4-6H2O］溶于水，加5mL

硫酸(1+1),用水稀释至100mL,混匀，过滤后使用，用时配制。

&1.2.6二氧化硅标准贮存溶液(含Si()20.5mg/mL):

称取0.1000g预先在1000°C灼烧2h并冷至室温的二氧化硅(99.99%)于钳曲竭中，加入2g〜3g

无水碳酸钠，盖上圮竭盖并稍留缝隙，置于1000°C高温炉中熔融5min〜10min,取出，冷却。置于盛

有100mL沸水的聚四氟乙烯烧杯中，低温加热浸取熔块至溶液清亮，用热水洗出iH•圳及盖，冷至室温。

移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，贮存于塑料瓶中。

&1.2.7二氧化硅标准溶液(含SiQ50Mg/mL):

移取10.00mL二氧化硅标准贮存溶液(8.1.2.6)于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用时

配制。

&1.2.8二氧化硅标准溶液(含Si()25卩g/mL)：

移取10.00mLZ1氧化硅标准溶液(8.1.2.7)于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用时

4

GB/T5069—2015

配制。

&1.3试料量

称取约0.10g试料，精确至0.1mg。

8.1.4测定

8.1.4.1将试料置于盛有4g混合熔剂(8.1.2.1)的钳堆竭中，混匀，再覆盖1g混合熔剂(&1.2.1),盖上

圮堀盖并稍留缝隙，置于800°C-900*高温炉中，升温至1050°C〜1100°C熔融5min~15min,取

出，旋转塩堀，使熔融物均匀附着于圮堀内壁，冷却。

8.1.4.2用滤纸擦净用•堀外壁，放入盛有煮沸的60mL盐酸(8.1.2.2)的200mL烧杯中，低温加热浸出

熔融物至溶液清亮，用水洗出堆竭及盖，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

&1.4.3移取10.00mL试样溶液(8.1.4.2)于100mL容量瓶中，加10mL水。

&1.4.4加入5mL钮酸镀溶液(8.1.2.3),摇匀，于室温下放置20min(室温低于15°C则在约30°C的

温水浴中进行)。

8.1.4.5加入30mL乙二酸-硫酸混合酸(8.1.2.4),摇匀，放置0.5min〜2min,加入5mL硫酸亚铁鞍

溶液(8.1.2.5),用水稀释至刻度，摇匀。

&1.4.6用合适吸收血(见表3),于分光光度计810nm或690nm处，以空白试验溶液为参比测量其吸

光度。

表3按二氧化硅的含量选择吸收皿

w(SiO2)/%0.1—0.5C.5〜5

吸收皿/cm31

标准曲线&1.5.1&1.5.2

&1.5标准曲线的绘制

8.1.5.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、&0010.00mL二氧化硅标准溶液

(8.1.2.8)分别置于一组100mL容量瓶中，加2.5mL盐酸(8.1.2.2),加水至20mL。以下按8.1.4.4〜

&1.4.5操作，用3cm吸收皿，于分光光度计波长810nm处，以试剂空白为参比测量其吸光度，绘制标

准曲线。

8.1.5.2移取0mL^1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、&00mL^10.00mL二氧化硅标准溶液

(8.1.2,7)分别置于一组100mL容量瓶中，加2.5mL盐酸(8.1.2.2),加水至20mLo以下按8.1.4.4〜

&1.4.5操作，用1cm吸收皿，于分光光度计波长690nm处，以试剂空白为参比测量其吸光度，绘制标

准曲线。

8.1.6分析结果的计算

二氧化硅量用质量分数w(Si()2)计，数值以％表示，按式(1)计算：

w(Si()2)=—X100%(1)

m

式中：

mx——由标准曲线查得的二氧化硅量的数值，单位为克(g);

m——分取试料的质量的数值，单位为克(g)。

5

GB/T5069—2015

8.2重量哇目蓝光度法($5%)

8.2.1原理

试样用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，以盐酸浸出并蒸至一定体积，加入聚环氧乙烷凝聚硅酸，经过滤

并灼烧成二氧化硅。然后用氢氟酸处理使硅以四氟化硅的形式逸出。氢氟酸处理前后的质量之差即为

二氧化硅的主量。再用熔剂处理残渣，溶解于原滤液中，以钮蓝光度法测定滤液中残余的二氧化硅量，

两者之和即为试样中二氧化硅的量。

8.2.2试剂

8.2.2.1混合熔剂：按质量比将2份无水碳酸钠与1份硼酸研细，混匀。

822.2钥酸^E(NH4)6Mo7()24-4H,()1溶液(50g/L):过滤后使用。

8.2.2.3硫酸亚铁钱溶液(40g/L)：取4g硫酸亚铁鞍［FeSO』•(NH4),S()4・6H2O］溶于水中，加

5mL硫酸(1+1),用水稀释至100mL,混匀，过滤后使用，用时配制。

8.224乙二酸-硫酸混合溶液：取15g乙二酸(草酸)(H2C2()4•2H2O)溶于250mL硫酸(1+8)中，

用水稀释至1000mL,混匀，过滤后使用。

8.2.2.5聚环氧乙烷溶液(2.5g/L)：称0.25g聚环氧乙烷加入100mL水，放置一昼夜后摇动溶解，加

入2~3滴盐酸(1+1),贮于塑料瓶中(有效期2周)。

8.2.2.6硝酸银溶液(10g/L)0

8.2.2.7氢氟酸(°=1.15g/ml』。

8.2.2.8盐酸(q=1.19g/mL)o

8.2.2.9盐酸，1+5。

8.2.2.10盐酸，5+95。

8.2.2.11硫酸,1+1。

8.2.2.12二氧化硅标准溶液(含Si()20.5mg/mL):

称取0.1000g预先在1000°C灼烧2h并冷至室温的二氧化硅(99.99%)置于钮竭中，加2g〜3g

无水碳酸钠，盖上堆竭盖并稍留缝隙，置于1000°C高温炉中熔融5min〜10min,取出冷却。置于盛

有100mL沸水的聚四氟乙烯烧杯中，低温加热，浸取熔块至溶液清亮。用热水洗出堪坯及盖，冷至室

温。移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，贮于塑料瓶中。

8.2.2.13二氧化硅标准溶液(含Si()25Mg/mL):

移取10.00mL二氧化硅标准溶液(8.2.2.12)于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

8.2.3试料量

称取约0.50g试料,精确至0.1mgo

&2.4测定

8.2.4.1将试料置于盛有3g~4g混合熔剂(8.2.2.1)的钳坍中，混匀。再覆盖1g〜2g混合熔剂

(8.2.2.1),盖上：m竭盖并稍留缝隙，置于800°C-900工高温炉中，升温至1000°C~1100°C熔融

15min〜30min,取出，旋转坦■圳，使熔融物均匀附着于坦圳内壁，冷却。

&2.4.2用滤纸擦净坨堀外壁，放入盛有煮沸的20mL盐酸C8.2.2.8)和50mL水的烧杯中，加热浸出

熔融物至溶液清亮(硅含量高时会有硅酸胶体析出)，以水洗出塩堀及盖，低温加热蒸发溶液至10mL

左右。取下，冷却。

&2.4.3加入少许纸浆，搅拌下加入3.00mL聚环氧乙烷溶液C8.2.2.5)，放置5min.用慢速定量滤纸过

6

GB/T5069—2015

滤，滤液用烧杯承接。用热盐酸(8.2.2.10)洗涤并将沉淀全部转移到滤纸上，再洗涤3~5次。然后用热

水洗至无氯离子［用硝酸银溶液C8.2.2.6)检查］。

8.2.4.4将沉淀连同滤纸放到钳用•堀中，小心干燥并灰化后放入高温炉中，在1000°C〜1050°C灼烧

1h取出，置于干燥器中冷至室温，称量并反复灼烧直至恒量(///,)(当两次称量的差值<0.4mg时，即

为恒量)。

8.2.4.5加3~5滴水润湿沉淀，加4滴硫酸(8.2.2.11)、8mL〜10mL氢氟酸(&2.2.7),低温蒸发至冒

尽白烟。将坦•坍置于1000°C〜1050°C高温炉中灼烧15min取出，置于干燥器中冷却至室温，称量。

重复灼烧(每次15min),称量，直至恒量(山2)。

8.2.4.6加约1g混合熔剂(8.2.2.1)到烧后的坨圳中，置于1000°C〜1050°C高温炉中熔融3min,取

出冷却。加5mL盐酸C8.2.2.8)浸取,合并到原滤液(8.2.4.3)中，冷至室温，移入250mL容量瓶中，用

水稀释到刻度，摇匀［此溶液为试样溶液A,用于测定残余二氧化硅、氧化铝、氧化铁、二氧化钛、氧化钙

和氧化镁］。

&2.4.7移取10.00mL试样溶液A(&2.4.6)于100mL容量瓶中，加入10mL水。

8.2.4.8加入5mL钮酸钱溶液(8.2.2.2),摇匀，于室温下放置20min(室温低于15°C则在约30°C的

温水浴中进行)。加入30mL乙二酸-硫酸混合溶液C8.2.2.4)，摇匀，放置0.5min~2min,加入5mL硫

酸亚铁钱溶液(8.2.2.3),用水稀释至刻度，摇匀。

&2.4.9用3cm吸收皿，于分光光度计波长810nm处，以空白试验溶液为参比测量其吸光度。

8.2.5标准曲线的绘制

移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、&00mL^10.00mL二氧化硅标准溶液(8.2.2.13),

分别置于一组100mL容量瓶中，加2.5mL盐酸(&2.2.9),加水稀释至20mL。以下按8.2.4.8〜&2.4.9

操作，绘制标准曲线。

8.2.6分析结果的计算

二氧化硅量用质量分数w(Si()2)计，数值以％表示，按式(2)计算：

〜”、m1—m■>)n>V/Vi—m4.,

w(Si()2)=:'X100%(2)

m

式中：

〃八一一氢氟酸处理前沉淀与堆堀的质量的数值，单位为克(g);

»l2——氢氟酸处理后沉淀与塩圾的质量的数值，单位为克(g);

心——由标准曲线查得的二氧化硅量的数值，单位为克(g);

V——试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL)；

E——移取试样溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)；

——重量法空白试验的二氧化硅量的数值，单位为克(g);

>n——试料的质量的数值，单位为克(g)。

9氧化铝的测定

9.1锯天青S光度法«2%)

9.1.1原理

试料用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，稀盐酸浸取。分取部分试样溶液，以锌-EDTA掩蔽铁、猛等离

子，在六次甲基四胺溶液缓冲条件下，铝与饼天青S生成紫红色络合物，于分光光度计波长545nm处

7

GB/T5069—2015

测量吸光度。钛的干扰可加过氧化氢溶液消徐。

9.1.2试剂

9.1.2.1混合熔剂：按质量比将2份无水碳酸钠（优级纯）与1份硼酸（优级纯）研细，混匀。

9.1.2.2盐酸，1+5。

9.1.2.3盐酸，1+14。

9.1.2.4过氧化氢，1+9。

9.1.2.5锌-EDTA溶液：称取1.276g氧化锌于250mL烧杯中，加100mL水，6mL盐酸（1+1）,加热

溶解,冷却至室温；另称取5.58g乙二胺四乙酸二钠于500mL烧杯中，加200mL水，加5mL氨水

（1+1）,加热溶解，冷至室温。将两种溶液混合均匀，用盐酸（1+1）和氨水（1+1）调节溶液pH5〜6,移

入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

9.1.2.6六次甲基四胺溶液（250g/L）,贮于塑料瓶中。

9.1.2.7氟化鞍溶液（5g/L）,贮于塑料瓶中。

9.1.2.8倂天青S溶液（1g/L）,用乙醇（1+9）配制，溶液配制后使用时间不超过一周。

9.1.2.9氧化铝标准贮存溶液（含Al2（）30.2mg/mL）:

称取0.1058g金属铝（99.99%）于聚四氟乙烯烧杯中，加50mL氢氧化钠溶液（200g/L）低温加热

溶解,冷却。加盐酸（1+1）中和至呈酸性后再过量20mL,加热至溶液清亮,冷却。将溶液移入1000mL

容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

9.1.2.10氧化铝标准溶液（含A12O34Mg/mL）:

移取20.00mL氧化铝标准溶液于1000mL容量瓶中，加10mL盐酸（1+1），以稀释至刻度，

混匀。

9.1.2.11氧化铝标准溶液（含A12Os2Mg/mL）:

移取10.00mL氧化铝标准溶液于1000mL容量瓶中，加10mL盐酸（1+1）,以水稀释至刻度，

混匀。

9.1.3试料量

称取约0.50g试料，精确至0.1mgo

9.1.4测定

9.1.4.1将试料置于盛有3.0g混合熔剂（9.1.2.1）的钳圮堀中，混匀，再覆盖1g混合熔剂（9.1.2.1）,盖

上堆堀盖，并稍留缝隙，置于800°C〜900°C的高温炉中。逐渐升温至1000°C〜1100°C，熔融

10min,取出，旋转堆堀，使熔融物均匀附着于坍内壁，冷却。

9.1.4.2用滤纸擦净圮坍外壁，放入盛有煮沸的含75mL盐酸（9.1.2.2）的200mL烧杯中，加热浸出熔

融物至溶液清亮，用水洗出坦坍及盖，冷却，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度,摇匀。

9.1.4.3根据试样中氧化铝含量，按表4移取2份试样溶液（9.1.4.2）于2个50mL容量瓶中，一份作显

色液，一份作参比液。

表4按试样中氧化铝含量移取试样溶液

试样中氧化铝含量

分取试样溶液S/mL加六次甲基四胺溶液ffl/mL吸收im/cm标准曲线

（质量分数）/%

0.01〜0.0510.001039.1.5.1

>0.05〜0.255.0050.59.1.5.2

>0.25〜0.7520.00X(10/100)50.59.1.5.2

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9.1.4.4对含氧化铝0.25%〜0.75%的试样需增加稀释步骤。移取20.00mL试样溶液(9.1.4.2)于

100mL容量瓶中，加10mL盐酸(9.1.2.3),用水稀释至刻度，混匀。然后再移取2份10.00mL试样溶

液于2个50mL容量瓶中，一份作显色液，一份作参比液。

9.1.4.5显色液：加5mL锌-EDTA溶液(9.1.2.5),混匀，放置3min,加2.0mL饼天青S溶液

(9.1.2.8)，按表4加入六次甲基四胺溶液(9.1.2.6),以水稀释至刻度，摇匀。放置20min。试样中有钛

存在时，在加锌-EDTA溶液前加6滴过氧化氢(9.1.2.4)。

9.1.4.6参比液：同9.1.4.5操作，在加饼天青S溶液之前加5滴氟化胺溶液(9.1.2.7)。

9.1.4.7用合适的吸收皿(见表4),以参比液调零，于分光光度计波长545nm处测量显色液的吸光度。

9.1.5标准曲线的绘制

9.1.5.1移取1.00mL,2.00mL,3.00mL,4.00mL,5.00mL氧化铝标准溶液(9.1.2.11)于一组50mL

容量瓶中，并按总量10mL计，分別加入不同量的空白试验溶液。另取10mL空白试验溶液按9.1.4.6

操作制备参比液。以3cm吸收皿，参比液调零，于分光光度计波长545nm处测量吸光度，绘制标准

曲线。

9.1.5.2移取1.00mL、2.00mL、3.00mL.4,00mL.6.00mL.8.00mL氧化铝标准溶液(9.1.2.10),于

一组50mL容量瓶中，并按总量10mL计,分别加入不同量的空白试验溶液。另取10mL空白试验溶

液按9.1.4.6操作制备参比液。以0.5cm吸收皿，参比液调零，于分光光度计波长545nm处测量吸光

度，绘制标准曲线。

9.1.6分析结果的表述

氧化铝量用质量分数w(A12O3)计，数值以％表示，按式(3)计算：

w(AL()3)=—X100%(3)

m

式中：

〃八——由标准曲线查得的氧化铝量的数值，单位为克(g);

m——分取试料的质量的数值，单位为克(g)。

9.2氟盐置换EDTA容量法($2%)

9.2.1原理

试样用混合熔剂熔融，稀盐酸浸取。用苯羟乙酸掩蔽钛。在过量EDTA存在下，调pH3〜4,加热

使铝、铁等离子与EDTA络合，加入pH5.5的六次甲基四胺缓冲溶液，以二甲酚橙为指示剂，先用乙酸

锌标准滴定溶液滴定过量的EDTA,再用氟盐取代与铝络合的EDTA,最后用乙酸锌标准滴定溶液滴

定取代出的EDTA,求得氧化铝量。

9.2.2试剂

9.2.2.1混合熔剂：按质量比将2份无水碳酸钠与1份硼酸研细，混匀。

9.2.2.2氨水(q=0.90g/mL)。

9.2.2.3硫酸,l+lo

9.2.2.4盐酸，1+1。

9.2.2.5氟化鞍溶液(100g/IJo

9.2.2.6氢氧化钠溶液(500g/L)o

9.2.2.7苯轻乙酸(苦杏仁酸)溶液(100g/L):微热溶解。

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GB/T5069—2015

9.2.2.8乙酸锌溶液(10g/L)：称取10g乙酸锌溶于1000mL水中，用冰乙酸调溶液pH值为5.5~

6.0。

9.2.2.9六次甲基四胺缓冲溶液(PH5.5)：称取200g六次甲基四胺于烧杯中，加水溶解，加40mL盐

酸@=1.19g/mL),加水至1000mL混匀。

9.2.2.10EDTA溶液(1&6g/L)：此溶液1mL约相当于2.5mgAl2O3o

9.2.2.11氧化铝基准溶液［c(l/2Al203)=0.02mol/L］:

称取0.5396g金属铝(99.99%),置于聚四氟乙烯烧杯中，加50mL水，10mL〜20mL氢氧化钠

溶液(9.2.2.6),待溶解完全后，冷却，移入盛有90mL盐酸(922.4)溶液的烧杯中，加热煮沸至溶液清

亮，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

9.2.2.12乙酸锌标准滴定溶液{cEZn(CH,CC)0)2］=0.01mol/LcEZn(CH3COO)2>0.02mol/L}:

配制：称取表5规定量的乙酸锌［Zn(CH3COO)2•2H2O］溶于1000mL水中，用冰乙酸调溶液

pH5.5〜6.0。

表5乙酸锌的配制

cEZn(CH3COO)2]/(mol/L)称取乙酸锌EZn(CH3COO)2•2H2O]的量/g

0.012.2

0.024.4

标定:按表6规定量移取3份氧化铝基准溶液(9.2.2.11)分别置于400mL烧杯中，力U10mL苯疑

乙酸溶液(922.7),加相应量的EDTA溶液(9.2.2.10),加水至约100mL,加热至70°C~80°C，加1~

2滴漠酚蓝溶液(9.2.2.13),用氨水(9.2.2.2)调至溶液刚呈蓝色，加热煮沸3min〜5min,取下冷却至室

温，以下按9.2.4.4〜9.2.4.5操作，记下第2次滴定消耗乙酸锌标准滴定溶液的体积。3份氧化铝基准溶

液所消耗乙酸锌标准溶液毫升数的极差不应超过0.10mL,取其平均值，否则，应重新标定。

表6乙酸锌的标定

cEZn(CH；fCOC))2]/(mol/L)氧化铝基准溶液(9.2.2.11)体积/mLED