GB/T 5070-2015 含铬耐火材料化学分析方法

ICS81.080

Q40

中华人民共和国国家标准

/—

GBT50702015

代替/—

GBT50702007

含铬耐火材料化学分析方法

Chemicalanalsisofrefractoriescontaininchrome

yg

2015-12-10发布2016-07-01实施

中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局

发布

中国国家标准化管理委员会

/—

GBT50702015

目次

前言…………………………Ⅰ

1范围………………………1

2规范性引用文件…………………………1

3仪器和设备………………2

4试样制备…………………2

5通则………………………2

6试验报告…………………3

7灼烧减量的测定…………………………4

8二氧化硅的测定…………………………4

9氧化铁的测定……………6

10氧化铝的测定……………8

11二氧化钛的测定………………………10

12氧化钙的测定…………………………11

13氧化镁的测定…………………………15

14三氧化二铬的测定……………………18

15氧化钾和氧化钠的测定………………22

氧化锰的测定[()]……………………

16wMnO≤1%24

()()…………………

17氧化锆铪的测定EDTA容量法25

、、、、、、、、、

18二氧化硅氧化铝氧化铁氧化钛氧化钙氧化钾氧化钠氧化锰五氧化二磷氧化锆的

()[()]………

测定电感耦合等离子体发射光谱法wMO≤15%27

XY

()…………………

附录规范性附录分析值验收程序

A30

()…………………

附录资料性附录电感耦合等离子发射光谱仪标准曲线的建立

B31

/—

GBT50702015

前言

本标准按照/—给出的规则起草。

GBT1.12009

/—《》,/—,

本标准代替GBT50702007含铬耐火材料化学分析方法与GBT50702007相比主要技

术变化如下:

———()、();

增加了氧化锆铪五氧化二磷检测项目见第章

1

———()、();

增加了氧化锆铪五氧化二磷分析值允许差见表2

———、();

增加了氧化钾氧化钠火焰光度计检测方法见15.2

———();

增加了等离子体发射光谱法测定低含量元素方法见第章

18

———()();

增加了容量法测定氧化锆铪的方法见第章

EDTA17

———,()。

增加了资料性附录提供等离子体发射光谱仪工作的参考条件见附录B

。。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任

本标准由全国耐火材料标准化技术委员会(/)提出并归口。

SACTC193

:、、

本标准起草单位中钢集团洛阳耐火材料研究院有限公司中冶武汉冶金建筑研究院有限公司

、、。

北京利尔高温材料股份有限公司浙江自立股份有限公司山西省耐火材料产品质量监督检验站

:、、、、、、、、、、、

本标准主要起草人曹海洁牛俊高高雄杨红翟耀杰闫中广梁献雷朱珠赵伟王本辉张周明

、、、。

曾静方斌祥徐琳琳康睿

本标准所代替标准的历次版本发布情况为:

———/—、/—、/—。

GBT50701985GBT50702002GBT50702007

Ⅰ

/—

GBT50702015

含铬耐火材料化学分析方法

1范围

。:

本标准规定了含铬耐火材料的化学分析本标准分析的项目如下

)灼烧减量();

aLOI

)二氧化硅();

bSiO2

)氧化铁();

cFeO

23

)氧化铝();

dAlO

23

)二氧化钛();

eTiO2

)氧化钙();

fCaO

)氧化镁();

MO

gg

)三氧化二铬();

hCrO

23

)氧化钾();

iKO

2

)氧化钠();

jNaO

2

)氧化锰();

kMnO

)五氧化二磷();

lPO

25

)()[()]。

m氧化锆铪ZrHfO2

本标准适用于分析元素的测定范围见表1。

表1测定范围

()/()/

分析项目范围质量分数%分析项目范围质量分数%

LOI—KO≤2

2

SiO≤10NaO≤1

22

AlO2~97MnO≤3

23

FeO≤30CrO≥1

2323

TiO≤5PO≤5

225

()

CaO0.5~15ZrHfO2≤5

MO10~96

g

2规范性引用文件

。,

下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文

。,()。

件凡是不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于本文件

/含锆耐火材料化学分析方法

GBT4984

/冶金产品化学分析火焰原子吸收光谱法通则

GBT7728

/数值修约规则与极限数值的表示和判定

GBT8170

/定形耐火制品验收抽样检验规则

GBT10325

1

/—

GBT50702015

/实验室玻璃仪器滴定管

GBT12805

/实验室玻璃仪器单标线容量瓶

GBT12806

/实验室玻璃仪器单标线吸量管

GBT12808

/耐火原料和不定形耐火材料取样

GBT17617

/、()

耐火材料化学分析湿法原则吸收光谱法和电感耦合等离子体原子发射光

GBT32179AAS

谱法()的一般要求

ICP-AES

3仪器和设备

()。

3.1天平感量0.1mg

铂坩埚或瓷坩埚()。

3.230mL

3.3自动控温干燥箱。

:,。

3.4高温炉最高使用温度≥1100℃且能自动控温的箱式电炉

3.5分光光度计。

吸量管:/级。

3.6GBT12808A

滴定管:/级。

3.7GBT12805A

容量瓶:/级。

3.8GBT12806A

:,、、、、。

原子吸收光谱仪备有空气乙炔燃烧器钙镁钾钠锰空心阴极灯空气和乙炔气体要足够纯

3.9-

,。

净以提供稳定清澈的贫燃火焰

、、()/。

其精密度的最低要求特征浓度检出限和标准曲线的线性弯曲程度应符合GBT7728的规定

3.10火焰光度计。

3.11电感耦合等离子发射光谱仪。

4试样制备

4.1采样

按/和/采集实验室样品。

GBT10325GBT17617

4.2制备

,。

4.2.1将实验室样品破碎至6.7mm以下按四分法缩分至约100g

,,。

4.2.2当合同另有取样约定或由于产品形式的限制无法取得≥100g的实验室样品时可以例外

,,。

4.2.3将缩分后的样品粉碎至0.5mm以下继续缩分并加工成粒度小于0.090mm的试样

,。

4.2.4试样分析前应在105℃~110℃烘干2h置于干燥器中冷却至室温

5通则

5.1测定次数

在重复性条件下测定次。

2

5.2空白试验

在重复性条件下做空白试验。

2

/—

GBT50702015

5.3结果表述

/,;;

所得结果应按修约保留位小数当含量时结果保留位有效数字如果委

GBT81702<0.10%2

,。

托方供货合同或有关标准另有要求时可按要求的位数修约

5.4分析结果的采用

,;

当试样的个有效分析值之差不大于表所规定的允许差时以其算术平均值作为最终分析结果

22

,。

否则应按附录的规定进行追加分析和数据处理

A

5.5质量保证和控制

()。(),

工作曲线应定期不超过个月用标准物质校准一次如果仪器维修或更换部件如灯泡等

5.5.13

,。

应重新绘制校准曲线并用同类型标准物质校准当标准物质的分析值与标准值之差大于表所规定

2

,。

分析值允许差的倍时应重新绘制校准曲线

0.7

表2分析值允许差

各元素允许差/%

含量范围

、

MnOTiO2

()/

质量分数%LOISiOAlOFeOCaOMOCrOKONaO

22323g2322

、()

POZrHfO

252

≤0.1——0.03———0.010.010.02

0.05

>0.1~≤0.5—————0.050.050.03

0.10

>0.5~≤1—0.14——0.100.100.05

0.100.10

>1~≤2——0.20—0.10

0.200.300.15

>2~≤50.200.25———0.20

>5~≤100.200.300.300.400.20———

0.400.40

>10~≤20—0.300.600.30———

>20~≤500.30—0.50.30—0.600.40———

>50~≤80—0.6——0.700.50———

0.40

>80—0.7——0.800.60———

,,/。

对于微量成分当分析值的平均值小于允许差的倍时其允许差为该分析值的

212

,;

一般情况下标准滴定溶液的浓度应每个月重新标定一次如果个月内温度变化超过

5.5.22210℃

,。,,

时应及时标定一次重新标定后应用标准物质进行验证当标准物质的分析值与标准值之差不大于

,,。

表所规定分析值允许差的倍时则标定结果有效否则无效

20.7

,。

仲裁试验时应随同试样分析同类型标准物质当标准物质的分析值与标准值之差不大于表所

2

,,。

规定分析值允许差的倍时则试样分析值有效否则无效

0.7

6试验报告

试验报告应至少包括以下内容:

)委托单位;

a

)试样名称;

b

3

/—

GBT50702015

)分析结果;

c

)使用标准(/—);

dGBT50702015

)();

e与规定的分析步骤的差异如有必要

)();

f在试验中观察到的异常现象如有必要

)试验日期。

g

7灼烧减量的测定

按/中灼烧减量的规定进行。

GBT32179

8二氧化硅的测定

8.1原理

,。/,

试样用碳酸钠硼酸混合熔剂熔融稀盐酸浸取在约盐酸介质中单硅酸与钼酸铵形

-0.2molL

,,、,,

成硅钼杂多酸加入乙二酸硫酸混合酸消除磷砷的干扰然后用硫酸亚铁铵将其还原为硅钼蓝于分

-

,。

光光度计波长或处测其吸光度

810nm690nm

8.2试剂

:,。

混合熔剂按质量比将份无水碳酸钠与份硼酸研细混匀

8.2.121

[()·](/):。

8.2.2钼酸铵NHMoO4HO溶液50L过滤后使用

467242g

(/):[·()·],

8.2.3硫酸亚铁铵溶液40L称取4硫酸亚铁铵FeSONHSO6HO溶于水中加

gg44242

(),,,,。

5mL硫酸1+1用水稀释至100mL混匀过滤后使用用时配制

:(,·),(),

乙二酸硫酸混合溶液称取乙二酸草酸溶于硫酸中

8.2.4-15gHCO2HO250mL1+8

2242

,。

用水稀释至1000mL混匀

盐酸()。

8.2.51+5

8.2.6无水乙醇。

(/):

8.2.7二氧化硅标准溶液含SiO1.0mmL

2g

称取预先在灼烧并于干燥器中冷却至室温的二氧化硅()于铂坩

0.2000g1000℃2h≥99.99%

,,,,

埚中加入2~3无水碳酸钠盖上坩埚盖并稍留缝隙置于1000℃高温炉中熔融5min~10min

gg

,。,,

取出冷却置于盛有100mL沸水的聚四氟乙烯烧杯中低温加热浸取熔块至溶液清亮用热水洗出

,。,,,。

坩埚及盖冷却至室温移入200mL容量瓶中用水稀释至刻度摇匀贮存于塑料瓶中

(/):

8.2.8二氧化硅标准溶液含SiO0.1mmL

2g

(),,,。

移取二氧化硅标准溶液于容量瓶中用水稀释至刻度摇匀用时配制

10.00mL8.2.7100mL

(/):

8.2.9二氧化硅标准溶液含SiO50mL

2μg

(),,,。

移取二氧化硅标准溶液于容量瓶中用水稀释至刻度摇匀用时配制

50.00mL8.2.8100mL

(/):

8.2.10二氧化硅标准溶液含SiO5mL

2μg

(),,,。

移取二氧化硅标准溶液于容量瓶中用水稀释至刻度摇匀用时配制

10.00mL8.2.9100mL

8.3试料量

,。

称取约0.10g试料精确至0.1mg

8.4测定

(),,(),

8.4.1将试料置于盛有2g混合熔剂8.2.1的铂坩埚中混匀再覆盖1g混合熔剂8.2.1盖上坩埚

4

/—

GBT50702015

,,,,

盖并稍留缝隙置于800℃~900℃高温炉中升温至1000℃~1100℃熔融5min~15min取出旋

,,。

转坩埚使熔融物均匀附着于坩埚内壁冷却

,(),

用滤纸擦净坩埚外壁放入盛有煮沸的盐酸的烧杯中低温加热浸出熔

8.4.260mL8.2.5200mL

,,,,,。

融物至溶液清亮用水洗出坩埚及盖冷却至室温移入100mL容量瓶中用水稀释至刻度摇匀

()[(),,

8.4.3移取10.00mL试液8.4.2试样中wSiO>6%时则移取5.00mL试液加5mL空白试

2

]。

液于100mL容量瓶中

()、(),,(

8.4.4加入10mL无水乙醇8.2.65mL钼酸铵溶液8.2.2摇匀于室温下放置20min室温低于

15℃则在约30℃的温水浴中进行)。

(),,,

加入乙二酸硫酸混合溶液摇匀放置加入硫酸亚铁铵溶

8.4.550mL-8.2.40.5min~2min5mL

(),,。

液8.2.3用水稀释至刻度摇匀

(),,

用合适的吸收皿见表于分光光度计波长或处以空白试验溶液为参比测量

8.4.63810nm690nm

其吸光度。

表3按二氧化硅的含量选择吸收皿

()/

wSiO%≤0.5≤55~10

2

吸收皿/mm30105

标准曲线8.5.18.5.28.5.3

8.5标准曲线的绘制

移取、、、、、、二氧化硅标准溶液

8.5.10mL1.00mL2.00mL4.00mL6.00mL8.00mL10.00mL

(),(),。

8.2.10分别置于一组100mL容量瓶中加2.5mL盐酸8.2.5加水至20mL以下按8.4.4~8.4.5

。,,,

操作用30mm吸收皿于分光光度计波长810nm处以试剂空白为参比测量其吸光度绘制标准

曲线。

移取、、、、、、二氧化硅标准溶液

8.5.20mL1.00mL2.00mL4.00mL6.00mL8.00mL10.00mL

(),,(),。

8.2.9分别置于一组100mL容量瓶中加2.5mL盐酸8.2.5加水至20mL以下按8.4.4~8.4.5

。,,,

操作用10mm吸收皿于分光光度计波长690nm处以试剂空白为参比测量其吸光度绘制标准

曲线。

移取、、、、、、、、二氧化

8.5.30mL1.00mL2.00mL3.00mL4.00mL5.00mL6.00mL7.00mL8.00mL

(),,(),。

硅标准溶液8.2.8分别置于一组100mL容量瓶中加2.5mL盐酸8.2.5加水至20mL以下按

。,,,

8.4.4~8.4.5操作用5mm吸收皿于分光光度计波长690nm处以试剂空白为参比测量其吸光度

绘制标准曲线。

8.6分析结果的计算

(),,():

二氧化硅量用质量分数计数值以表示按式计算

wSiO2%1

m1

()…………()

wSiO2=×100%1

/

mVV

1

式中:

———,();

m1由标准曲线查得的二氧化硅量的数值单位为克g

———,();

m试料质量的数值单位为克g

———,();

V1分取试液的体积的数值单位为毫升mL

———,()。

V试液总体积的数值单位为毫升mL

5

/—

GBT50702015

9氧化铁的测定

邻二氮杂菲分光光度法()

9.1≤15%

9.1.1原理

,,,()

试样用碳酸钠硼酸混合熔剂熔融稀硫酸浸取经强碱性阴离子交换树脂静态交换铬以

-717Ⅵ

2-,。()(),,

CrO形式吸附于树脂上过滤后被分离用盐酸羟胺将FeⅢ还原为FeⅡ在弱酸性溶液中

27

(),。

FeⅡ与邻二氮杂菲形成橙红色络合物于分光光度计波长