DB14/T 1948-2019 水质卤代烃的测定 顶空/固相微萃取-气相色谱法

ICS13.060.50

Z16

DB14

山西省地方标准

DB14/T1948—2019

水质卤代烃的测定

顶空/固相微萃取-气相色谱法

2019-12-01发布2020-02-01实施

山西省市场监督管理局发布

DB14/T1948—2019

目  次

前言.....................................................................................................................................................................II

1范围.................................................................................................................................................................1

2规范性引用文件.............................................................................................................................................1

3方法原理.........................................................................................................................................................1

4试剂和材料.....................................................................................................................................................1

5仪器和设备.....................................................................................................................................................2

6样品.................................................................................................................................................................2

7分析步骤.........................................................................................................................................................2

8结果计算与表示.............................................................................................................................................4

9精密度和准确度.............................................................................................................................................5

10质量保证和质量控制...................................................................................................................................5

11废物处置.......................................................................................................................................................6

12注意事项.......................................................................................................................................................6

附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限...........................................................................................7

附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度...........................................................................................8

I

DB14/T1948—2019

前  言

本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。

本标准由山西省生态环境厅提出并监督实施。

本标准由山西省环境保护标准化技术委员会归口。

本标准起草单位：山西省生态环境监测中心。

本标准参与起草单位：山西省晋中生态环境监测中心、山西省忻州生态环境监测中心、山西省晋城

生态环境监测中心、山西中环宏达环境检测技术有限公司、山西华普检测技术有限公司、山西英锐泽检

测科技有限公司。

本标准主要起草人：李焕峰、岳丽、赵静、樊占春、李永青、李晓瑞、刘佳、边俊鹏。

II

DB14/T1948—2019

水质卤代烃的测定顶空/固相微萃取-气相色谱法

警告：实验中所用有机溶剂和标准物质为有毒有害物质，其配制及样品前处理过程应在通风橱中进

行；操作时应按规定要求佩带防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。

1范围

本标准规定了测定水中卤代烃的顶空/固相微萃取-气相色谱法。

本标准适用于山西省境内地表水、地下水中26种卤代烃的测定。

取样体积为10.0mL，26种目标化合物的方法检出限为0.15ng/L～3.19μg/L，测定下限为0.60ng/L～

12.8μg/L，详见附录A。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

HJ/T91地表水和污水监测技术规范

HJ/T164地下水环境监测技术规范

3方法原理

样品中的卤代烃经固相微萃取纤维吸附、顶空富集，用气相色谱分离、电子捕获检测器（ECD）进

行检测。根据色谱保留时间定性，外标法定量。

4试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。

4.1实验用水：二次蒸馏水。使用前进行空白检验，确认无目标化合物干扰或目标化合物浓度低于方

法检出限。

4.2甲醇（CH3OH）：色谱纯。使用前进行空白检验，确认无目标化合物干扰或目标化合物浓度低于

方法检出限。

4.3氯化钠（NaCl）：使用前，在马弗炉中400℃灼烧4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻

璃瓶中保存。

4.4抗坏血酸（C6H8O6）。

4.5硫代硫酸钠（Na2S2O3）。

4.6标准溶液：ρ=100mg/L～2000mg/L，市售以甲醇为溶剂的有证标准溶液。

1

DB14/T1948—2019

4.7载气：高纯氮，纯度大于99.999%，经脱氧剂脱氧，分子筛脱水。

5仪器和设备

5.1气相色谱仪：具有分流/不分流进样口，电子捕获检测器（ECD），可程序升温。

5.2色谱柱：石英毛细管色谱柱，60m（长）×0.25mm（内径）×1.4μm（膜厚），固定相为6%氰丙

基苯-94%二甲基硅氧烷，或其它等效毛细柱。

5.3固相微萃取装置：

固相微萃取操作台；固相微萃取手柄；固相微萃取纤维（SPME）：二乙烯基苯/Carboxen/聚二甲基

硅氧烷（DVB/CAR/PDMS），或其它等效萃取纤维。第一次使用前，萃取纤维应先置于进样口老化，老

化温度为230℃～270℃，老化时间为60min，或参考厂商建议温度和时间。

5.4气相色谱仪衬管：无玻璃棉衬管。

5.5玻璃微量注射器：10μL～250μL。

5.6顶空瓶：15mL或20mL的顶空瓶，具密封垫（聚四氟乙烯/硅橡胶材料），密封盖（螺旋盖或一

次使用的压盖），也可使用与顶空进样器配套的玻璃顶空瓶。

5.7采样瓶：40mL棕色螺口玻璃瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。

5.8其它实验室常用仪器设备。

6样品

6.1样品采集

地表水样品采集按照HJ/T91的相关规定执行，地下水样品采集按照HJ/T164的相关规定执行。

采集样品时，不能用水样进行荡洗，应使水样在样品瓶中溢流且不留空间。取样时尽量避免或减少样品

在空气中暴露。所有样品均采集平行样，采样后立即密封并粘贴标签。

6.2样品保存

水样采集后，不添加任何保存剂，立即放入冷藏箱中于4℃以下冷藏运输，24h内完成样品分析。

若水样含有余氯时，向采样瓶中加入0.3g～0.5g抗坏血酸（4.4）或硫代硫酸钠（4.5）。

7分析步骤

7.1仪器参考条件

7.1.1顶空/固相微萃取参考条件

平衡温度：30℃；平衡时间：10min；萃取时间：30min；搅拌速度：500r/min。

7.1.2色谱分析参考条件

升温程序：45℃（保持3min），8℃/min升温至90℃（保持4min），再以6℃/min升温至200℃

2

DB14/T1948—2019

（保持5min），最后以20℃/min升温至240℃（保持18min）；进样口解析温度：260℃；解析时间：5

min；进样方式：不分流进样；检测器温度：280℃；载气：高纯氮气；载气流速：1.0mL/min；尾吹：

30mL/min。

图1固相微萃取装置示意图

7.2校准曲线

分别称取2.5gNaCl（4.3）于顶空瓶中，缓慢加入10.0mL实验用水（4.1），再分别加入一定体积

标准溶液，配制成校准曲线系列（详见表1），按照仪器参考条件（7.1）依次进样分析。

以峰高或峰面积为纵坐标，目标化合物的浓度为横坐标，绘制校准曲线。标准色谱图见图2。

表1卤代烃校准曲线范围

序号化合物名称曲线范围

11,1-二氯乙烯10.0ng/L～500ng/L

2二氯甲烷1.00μg/L～50.0μg/L

3反-1,2-二氯乙烯0.20μg/L～5.00μg/L

4氯丁二烯25.0ng/L～500ng/L

5顺-1,2-二氯乙烯0.20μg/L～5.00μg/L

6三氯甲烷10.0ng/L～500ng/L

71,1,1-三氯乙烷2.00ng/L～100ng/L

8四氯化碳2.00ng/L～100ng/L

91,2-二氯乙烷0.20μg/L～5.00μg/L

10三氯乙烯1.00ng/L～50.0ng/L

111,1,2-三氯乙烷10.0ng/L～500ng/L

12四氯乙烯0.25ng/L～10.0ng/L

131,2-二溴乙烷2.00ng/L～100ng/L

14氯苯10.0μg/L～500μg/L

15三溴甲烷2.00ng/L～100ng/L

3

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序号化合物名称曲线范围

161,1,2,2-四氯乙烷2.00ng/L～100ng/L

171,2,3-三氯丙烷10.0ng/L～500ng/L

181,4-二氯苯20.0ng/L～1000ng/L

191,2-二氯苯10.0ng/L～500ng/L

201,3,5-三氯苯2.00ng/L～100ng/L

211,2,4-三氯苯2.00ng/L～100ng/L

22六氯-1,3-丁二烯0.50ng/L～20.0ng/L

231,2,3-三氯苯5.00ng/L～200ng/L

241,2,4,5-四氯苯5.00ng/L～200ng/L

251,2,3,4-四氯苯5.00ng/L～200ng/L

26六氯苯5.00ng/L～200ng/L

Hz

25

200008

17500

14

1500023

12500

1626

2

100006

22

15

19

750021

18

1220

24

31017

500013

11

15

2500479

0

10