SH/T 0474-2000 用过汽油机油中稀释汽油含量测定法(气相色谱法)

SH/T0474-2000

前言

本标准是在SH/T0474-1992用《过汽油机油中稀释汽油含量测定(气相色谱法)》标准基础上，

等效采用ASTMD3525一1993《用过汽油机油中稀释汽油含量测定法(气相色谱法)》，对原行业标准

进行的修订。

本标准对SH/T0474-1992的修改要点:

1.对精密度做了修订。重复性由0.20%(m/m)修订为0.28%(m/m)，再现性由0.90%

(m/m)修订为1.64%a(m/m).

2，二阶程序升温速率由890/min改为本标准中设定的1090/min.

3.担体目数做了修订，由0.28-0.18n。修订为0.18-0.154mm.

本标准与ASTMD3525一1993的主要技术差异:

1.本标准将原文中注3一注7的提示文注全部编辑在附录A中。

2.试验条件差异:

a)初始柱温由30℃改为本标准中设定的40`0;初始峰保留时间由158以上改为本标准中设定的

los以上。

b)程序升温由一阶程序升温改为本标准中设定的二阶程序升温。

c)汽化室温度由255℃改为本标准中设定的300T.

a)检测器温度由260℃改为本标准中设定的2909C.

本标准的附录A是提示的附录。

本标准由中国石油化工集团公司提出。

本标准由中国石油化工集团公司上海石油商品应用研究所技术归口。

本标准由中国石油天然气集团公司兰州炼油化工总厂负责起草。

本标准主要起草人;黎晓霞、石小英、康玉。

术标准首&v9布千1988年.1992年清理整顿为石油化工行业标准，200(〕年第一次修订。

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中华人民共和国石油化工行业标准

SH/T0474-2000

用过汽油机油中稀释汽油含量测定法

(气相色谱法)代替SH/T0474-1992

Standardtestmethodforgasolinediluent

inusedgasolineengineoils勿gaschromatography

范围

1.1本标准规定了用过汽油机油中稀释汽油含量测定法。

1.2本标准适用于测定使用过的和正在使用中的汽油机油中稀释汽油含量。

1.3本标准只能通过装备有氢火焰检测器和程序升温的气相色谱仪进行。

1.4对于胶态汽油机油，本标准还没有对其重复性和再现性进行足够的考查以确定其可行性。

注卜胶态汽油机油是扩大了结构的油。在光激发下可回复到原来的流动性。

2术语

本标准采用下列术语。

2.1稀释汽油

在润滑油中存在的燃料油，被描述成百分数，这也许是由于汽油机磨损或不正确的操作造成的。

3方法概要

用气相色谱法以已知重量百分数的正十四烷作内标物，测定试样中沸点范围低于内标物的重量

百分含量，作为稀释汽油的含量。

仪器

4.1气相色谱仪:色谱仪应具有下列特性参数:

4.1.1检测器:本标准使用氢火焰离子化检测器。在本标准操作条件下，检测1.0%的正十四烷的

峰高不应低于记录仪满刻度的40%。在该灵敏度水平上操作时，检测器的稳定性必须达到每小时基

线漂移不大于记录仪满刻度的1%。为减少死体积，它与色谱柱连接的距离应尽量短。

4.1.2程序升温的设置:必须设置一个足够的程序升温范围，以保证初始峰具有IOS以上的保留时

间，并使内标物和汽油组分能完全流出。

4.1.3汽化室:汽化室应能在本标准使用的最高操作温度下连续运行，为减少死体积，它与色谱柱

的连接距离应尽量接近。

注2:每天试验完毕更换新的垫片，并在本标准操作温度下老化若干小时，至垫片流失降到最低。实验前应做空

自试验，直至无关峰不出现为止。

4.2记录仪:满刻度响应时间为1。或更低的记录仪都可使用。

4.3色谱柱:色谱柱的样品分离按沸点顺序完成，柱分辨率R应为3一8,满足上述要求的任何非

极性色谱柱都可使用。

国家石油和化学工业局2000-06-30批准2000-12-01实施

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4.4积分仪或计算机:必须提供能进行准确峰面积计算的手段，这可以由计算机或积分仪来完成。

计算机或积分仪应具有扣除功能，可以从样品分布面积中扣除空白试验得到的面积。

4.5流量控制:为满足4.1.1所述的基线漂移每小时不超过满刻度的1%的要求，必须使用装备有

稳流阀和稳压阀的色谱仪

4.6注射器:分度为。.OlmL的1mL注射器及l0uL注射器。

4.7玻璃称样瓶竺容量为3-4-1的具塞茄擒小瓶_

5试剂与材料

5.1固定液:能在柱温约300℃使用的任何非极性固定液。

5.2担体:任何酸洗、硅烷化处理过的硅藻土担体都可使用。其目数大小、固定液涂渍量以能得出

最佳分辨率为原则，一般涂溃量为3%一10%0

5.3载气:用氢火焰离子化检测器时，氦气、氮气和氢气(纯度99.99%)均可使用。

5.4正十四烷:色谱纯。

5.5正十六烷:色谱纯。

56正辛烷:色谱纯。

6准备工作

6_了仪器的准备

6.1.1色谱柱的准备:用色谱实验中规范的方法，来制备能满足4.3所要求的色谱柱。制备好的柱

子在固定液允许使用的最高温度下老化，直到固定液流失产生的基线漂移低于记录仪满刻度1%时

为止。

注3:由于汽化字和柱子的污染，而达不到要求的稳定基线时，可清洗汽化室或升高汽化室、检测器及色谱柱的

温度至允许使用的最高温度。

6.1.2试验色谱柱分辨率R:以正辛烷为溶剂各配人1%(V/V)的正十四烷和1%(V/V)的正

十六烷，混合均匀后，用注射器抽取适量的混合液注人色谱柱，色谱柱的分辨率R按式(1)计算:

R=2(d,一d2)/(Yi+Y2)(1)

式中:d,—从进样点到正十六烷峰顶端的距离;

d2—从进样点到正十四烷峰顶端的距离;

Yi—正十六烷峰底宽;

Y2—正十四烷峰底宽。

按上式计算测得色谱柱的分辨率R值应为3一80

6.1.3色谱仪操作条件:按制造厂家要求安装放置设备，典型操作条件列于表to

注4:在氢火焰离子化检测器的喷嘴上，由丁柱流失燃烧而生成的沉积物要经常清洗，否则影响检测器的响应

特性。

62试样的准备

使用IML注射器注人。.5mL试样到玻璃小瓶中，称量试样(准确至0.0002g)，然后注人10VL正

十四烷到小瓶中，称量内标物(准确至。.00028)，并分别记录。

如果试样在室温下太粘稠，不易进样，可向其中注入0.5mL正十六烷稀释。盖好瓶盖至少摇荡

2min，确保试样均匀。

7试验步骤

7.1设置操作条件如表1所示。

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7.2注人适量体积的试样。

表1典型色谱条件操作表

项目条件

柱长，m0.6

柱内径，nnIl2

色谱柱材质不锈钢

固定液及涂渍量能在柱温约300℃使用的任何非极性固定液，3%一10%

担体酸洗、硅烷化处理过的任何硅藻土担体，0.18-0.154-

柱温40℃等温lmin,6`C/min一1700C,10C'/min一290C'

载气及流速，mUmin氦气或氮气，30

检测器氢火焰离子化检测器

检测器温度，℃290

汽化室温度，℃300

进样量，沙0.2一1.0

柱分辨率R3-8

注5:进样量要适当，不应超过检测器对一些峰的测定线性范围，使用氢火焰离子化检测器，进样量一般为

0.2一1.0沁

注6:注人试样后，注射器针头应在汽化室中停留5一IN，以保证被测组分完全汽化。

7.3注人试样后，立即启动程序升温，开启记录仪和积分仪。

7.4当正十四烷峰馏出后，则可停止峰面积的积分，汽油机油峰面积不作为定量要求。

注7:可用反吹或升高柱温，使重组分流出。

8计算

81记录从进样到正十四烷峰前的峰面积总和及正十四烷峰面积。

8.2试样中汽油的质量百分含量X(%，m/m)，按式(2)计算:

A,·M,

x100····························，·······……(2)

M·AZ

式中:A,—正十四烷峰以前各色谱峰面积总和;

A2—正十四烷峰面积;

M,—试样中加人正十四烷的质量，g;

M—试样的质量，90

注8:在典型操作条件下添加剂或基础油不会出现分解，如果色谱图上有不正常的峰出现，或许是添加剂或基础

油的分解产物，用未使用过的油作一次色谱图加以校正。

9精密度

由下述规定判断试验结果的可靠性(95%置信水平)。

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9.1重复性:同一操作者在同一仪器上使用同一试样，重复测定两个结果之差不应超过0.28%a(m/m)o

9.2再现性:不同操作者在不同的试验室，对同一试样所测得的两个试验结果之差不应超过

麟%(m/m)o

10报告

取重复测定两次结果的算术平均值，取三位有效数字作为测定结果，以百分数表示。

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附录A

(提示的附录)

预防措施

A1氢气

用于氢火焰检测器的氢气在加压下极易燃烧。

A2氦气、氮气和氨气

用于载气的氦气、氮气或氨气是压缩气体。

A3正十四烷

可燃、蒸气有害。

A4正十六烷

可燃、蒸气有害。

A5正辛烷

易燃，如果吸人是有害的。

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