DB14/T 1949-2019 土壤卤代烃的测定 顶空/固相微萃取-气相色谱法

ICS13.080.10

Z18

DB14

山西省地方标准

DB14/T1949—2019

土壤卤代烃的测定

顶空/固相微萃取-气相色谱法

2019-12-01发布2020-02-01实施

山西省市场监督管理局发布

DB14/T1949—2019

目  次

前言.....................................................................................................................................................................II

1范围.................................................................................................................................................................1

2规范性引用文件.............................................................................................................................................1

3方法原理.........................................................................................................................................................1

4试剂和材料.....................................................................................................................................................1

5仪器和设备.....................................................................................................................................................2

6样品.................................................................................................................................................................2

7分析步骤.........................................................................................................................................................3

8结果计算与表示.............................................................................................................................................5

9精密度和准确度.............................................................................................................................................6

10质量保证和质量控制...................................................................................................................................6

11废物处置.......................................................................................................................................................7

12注意事项.......................................................................................................................................................7

附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限...........................................................................................8

附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度...........................................................................................9

I

DB14/T1949—2019

前  言

本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。

本标准由山西省生态环境厅提出并监督实施。

本标准由山西省环境保护标准化技术委员会归口。

本标准起草单位：山西省生态环境监测中心。

本标准参与起草单位：山西省晋中生态环境监测中心、山西省忻州生态环境监测中心、山西省晋城

生态环境监测中心、山西中环宏达环境检测技术有限公司、山西华普检测技术有限公司、山西英锐泽检

测科技有限公司。

本标准主要起草人：李焕峰、赵静、岳丽、樊占春、李晓瑞、李永青、刘佳、边俊鹏。

II

DB14/T1949—2019

土壤卤代烃的测定顶空/固相微萃取-气相色谱法

警告：实验中所用有机溶剂和标准物质为有毒有害物质，其配制及样品前处理过程应在通风橱中进

行；操作时应按规定要求佩带防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。

1范围

本标准规定了测定土壤中卤代烃的顶空/固相微萃取-气相色谱法。

本标准适用于山西省境内土壤中26种卤代烃的测定。

土壤样品量为2.0g时，26种卤代烃的方法检出限为0.350ng/kg～41.0μg/kg，测定下限为1.40ng/kg～

164μg/kg，详见附录A。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

HJ/T166土壤环境监测技术规范

HJ613土壤干物质和水分的测定重量法

HJ1019地块土壤和地下水中挥发性有机物采样技术导则

3方法原理

土壤样品中的卤代烃经固相微萃取纤维吸附、顶空富集后，用气相色谱分离、电子捕获检测器（ECD）

进行检测。根据色谱保留时间定性，外标法定量。

4试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。

4.1实验用水：二次蒸馏水。使用前进行空白检验，确认无目标化合物干扰或目标化合物浓度低于方

法检出限。

4.2甲醇（CH3OH）：色谱纯。使用前进行空白检验，确认无目标化合物干扰或目标化合物浓度低于

方法检出限。

4.3氯化钠（NaCl）：使用前在马弗炉中400℃灼烧4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃

瓶中保存。

4.4磷酸（H3PO4）：优级纯。

4.5基体改性剂：量取500mL实验用水（4.1），滴加几滴磷酸（4.4）调节pH≤2，加入180g氯化钠

（4.3），溶解并混匀。于4℃下保存，可保存6个月。

1

DB14/T1949—2019

4.6标准溶液：ρ=100mg/L～2000mg/L，市售以甲醇为溶剂的有证标准溶液。

4.7石英砂：20目～50目。使用前需通过检验，确认无目标化合物或目标化合物浓度低于方法检出限。

4.8载气：高纯氮，纯度99.999%，经脱氧剂脱氧，分子筛脱水。

5仪器和设备

5.1气相色谱仪：具有分流/不分流进样口，电子捕获检测器（ECD），可程序升温。

5.2色谱柱：石英毛细管色谱柱，60m(长)×0.25mm(内径)×1.4μm(膜厚)，固定相为6%氰丙基苯

-94%二甲基硅氧烷，或其它等效毛细柱。

5.3固相微萃取装置：

固相微萃取操作台；固相微萃取手柄；固相微萃取纤维（SPME）：二乙烯基苯/Carboxen/聚二甲基

硅氧烷（DVB/CAR/PDMS），或其它等效萃取纤维。第一次使用前，萃取纤维应先置于进样口老化，老

化温度为230℃～270℃，老化时间为60min，或参考厂商建议温度和时间。

5.4气相色谱仪衬管：无玻璃棉衬管。

5.5天平：精度为0.01g。

5.6玻璃微量注射器：10μL～250μL。

5.7顶空瓶：15mL或20mL的顶空瓶，具密封垫（聚四氟乙烯/硅橡胶材料），密封盖（螺旋盖或一次

使用的压盖），也可使用与顶空进样器配套的玻璃顶空瓶。

5.8采样瓶：具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。

5.9便携式冷藏箱：温度4℃以下。

5.10采样工具：铁铲或不锈钢药勺，用前应经过净化处理。

5.11便携式有机物快速测定仪。

5.12其它实验室常用仪器设备。

6样品

6.1样品采集

按照HJ/T166和HJ1019的相关规定进行土壤样品的采集和保存。快速采集样品置采样瓶（5.8）

中，尽量填满，立即密封，粘贴标签，并置于便携式冷藏箱（5.9）内。所有样品均采集3个平行样品。

6.2样品保存

样品送入实验室后应尽快分析。若不能立即分析，应在4℃以下密封保存，保存期限不得超过7天。

样品存放区域应无有机物干扰。

6.3试样的制备

2

DB14/T1949—2019

6.3.1低含量试样

称取2.0g（精确至0.01g）恢复至室温的样品，置于顶空瓶中，迅速加入10mL基体改进剂（4.5），

密封待测。

6.3.2高含量试样

称取2.0g（精确至0.01g）恢复至室温的样品，置于顶空瓶中，迅速加入10mL甲醇（4.2），密封，

在振荡器上以500次/分钟的频率振荡10min。静置沉降后，准确移取1mL甲醇提取液于已加入2.0g

（精确至0.01g）石英砂（4.7）、10mL基体改性剂（4.5）的顶空瓶中，密封待测。

若不能及时测定，应准确移取1mL甲醇提取液至2mL棕色瓶中，冷冻密封，避光保存，保存期

不得超过14天。

6.4空白试样的制备

以2.0g石英砂（4.7）代替样品，按照6.3制备空白试样。

6.5水分的测定

土壤样品含水率的测定按照HJ613执行。

7分析步骤

7.1仪器参考条件

7.1.1顶空/固相微萃取参考条件

平衡温度：30℃；平衡时间：10min；萃取时间：30min；搅拌速度：500r/min。

7.1.2色谱分析参考条件

升温程序：45℃（保持3min），8℃/min升温至90℃（保持4min），再以6℃/min升温至200℃

（保持5min），最后以20℃/min升温至240℃（保持18min）；进样口解析温度：260℃；解析时间：

5min；进样方式：不分流进样；检测器温度：280℃；载气：高纯氮气；载气流速：1.0mL/min；尾吹：

30mL/min。

图1固相微萃取装置示意图

3

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7.2校准曲线

向5支顶空瓶（5.7）中依次加入2.0g石英砂（4.7）、10mL基体改性剂（4.5），再分别加入一

定体积标准溶液，配制成校准曲线系列（详见表1），按照仪器参考条件（7.1）依次分析。

以峰高或峰面积为纵坐标，目标化合物的浓度为横坐标，绘制校准曲线。标准色谱图见图2。

表1卤代烃校准曲线范围

序号化合物名称曲线范围

11,1-二氯乙烯0.050μg/kg～2.50μg/kg

2二氯甲烷5.00μg/kg～250μg/kg

3反-1,2-二氯乙烯1.00μg/kg～25.0μg/kg

4氯丁二烯0.125μg/kg～2.50μg/kg

5顺-1,2-二氯乙烯1.00μg/kg～25.0μg/kg

6三氯甲烷0.050μg/kg～2.50μg/kg

71,1,1-三氯乙烷0.010μg/kg～0.500μg/kg

8四氯化碳0.010μg/kg～0.500μg/kg

91,2-二氯乙烷1.00μg/kg～25.0μg/kg

10三氯乙烯0.005μg/kg～0.250μg/kg

111,1,2-三氯乙烷0.050μg/kg～2.50μg/kg

12四氯乙烯1.25ng/kg～50.0ng/kg

131,2-二溴乙烷0.010μg/kg～0.500μg/kg

14氯苯50.0μg/kg～2500μg/kg

15三溴甲烷0.010μg/kg～0.500μg/kg

161,1,2,2-四氯乙烷0.010μg/kg～0.500μg/kg

171,2,3-三氯丙烷0.050μg/kg～2.50μg/kg

181,4-二氯苯0.100μg/kg～5.00μg/kg

191,2-二氯苯0.050μg/kg～2.50μg/kg

201,3,5-三氯苯0.010μg/kg～0.500μg/kg

211,2,4-三氯苯0.010μg/kg～0.500μg/kg

22六氯-1,3-丁二烯2.50ng/kg～100ng/kg

231,2,3-三氯苯0.025μg/kg～1.00μg/kg

241,2,4,5-四氯苯0.025μg/kg～1.00μg/kg

251,2,3,4-四氯苯0.025μg/kg～1.00μg/kg

26六氯苯0.025μg/kg～1.00μg/kg

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