GB/T 12938-1991 已加工的摄影材料中硫代硫酸盐及其他相关化学残留物的测定方法 碘-直链淀粉法、亚甲蓝法和硫化银密度法

UDC771.53:543.06

A15

fJ81

中华人民共和国国家标准

GB/T12938一91

已加工的摄影材料中硫代硫酸盐及

其他相关化学残留物的测定方法

碘一直链淀粉法、亚甲蓝法和

硫化银密度法

Determinationofthiosulphateandotherrelatedresidual

chemicalsinprocessedphotographicmaterials-Iodine

-amylose,methyleneblueandsilversulphide

densitometricmethods

1991一05一22发布1992一05一01实施

国家技术监督局发布

中华人民共和国国家标准

已加工的摄影材料中硫代硫酸盐及

其他相关化学残留物的测定方法

碘一直链淀粉法、亚甲蓝法和

硫化银密度法GB/T12938一91

Determinationofthiosulphaleandotherrelatedresidual

chemicalsinprocessedphotographicmaterials-Iodine

-amylose,methyleneblueandsilversulphide

densitometricmethods

本标准参照采用国际标准ISO417-1977《已加工的摄影材料中硫代硫酸盐及其他化学残留物的

测定方法—亚甲蓝法和硫化银密度法》。

本标准是洗印加工系列规范中的一项。残留硫代硫酸盐及其分解产物总量的测定，可用来评价摄影

材料加L充分水洗程度及影像保存的持久性。

主题内容与适用范围

本标准规定了已加工的摄影材料中残留硫代硫酸盐及其分解产物总量测定的三种方法。硫代硫酸

根含量测定灵敏度大于。.工pg/cm气三种方法测定含量范围参照附录B,

本标准适用于加工过程中采用硫代硫酸盐定影并经过最后水洗处理的明胶卤化银感光材料。本标

准不适用于未经过定影而采取稳定处理的黑白产品。

弓1用标准

GB9049已加工电影安全胶片的贮存技术

碘一直链淀粉法

对含有显影剂的RC相纸必须用此方法测定。所有符合本标准规定的明胶卤化银产品均可采用此

方法。样品应在加工后两周内测定。检测范围为。.1^-40pg/cm'硫代硫酸根。

3.1方法提要与原理

取一定面积的样品放入含有碘离子的洗提溶液中萃取硫代硫酸根。

Ag,S20,今+2I-=2AgI告+S20,-

NaCAg(S203)J+I-=AgI去+S,0,一+Na'

碘化银的溶度积小于硫代硫酸根的溶度积反应向右进行

将含有硫代硫酸根的萃取溶液加入一定的甲醛、甲酸配制成溶液A,

取定量的甲酸根离子与过量碘离子一淀粉溶液混合，加入甲酸配制成蓝色的溶液B,

10-3+5I-+6H+=3I2+3Hz0

h一卜淀粉一蓝色

将溶液A倒人溶液B中后，硫代硫酸根离子把碘分子还原成碘离子，致使溶液B蓝色密度随着硫

国家技术监督局1991一05一22批准1992一04一01实施

GB/T12938一91

代硫酸根浓度的增加而成比例地下降。

,1+2S,0呈一=S4062-+21-

用分光光度计测定出减少的蓝色光密度差，用此光密度差从标准曲线上求出相对应被测样品中硫

代硫酸根的含量。

3.2试剂

3.2.1甲醛(HCHO);->36。/、);

3.2.2氢氧化钠溶液:c(NaOH)=10mol/L，将20.0g氢氧化钠边搅拌边慢慢加入到约30ml水中，

冷却后加水稀释至50mL;

3.2.3硫酸溶液::(H,S04)二。.1mol/L，移取0(.55ml浓硫酸边搅拌边缓缓加入到约70mL水中，

加水稀释至100mL,

3.2.4碘酸钾溶液:‘(KI03)=0.0001mol/L，移取1.0mL碘酸钾溶液〔‘(KIO,)=0.1000mol/I〕

到1L容量瓶中，用水稀释至刻度;

注:如没有市售c(KI03)二0.1000mol/L溶液，可称取5.35士0.0002g的碘酸钾，溶于约120ml水中，移置250

mL容量瓶中，用水稀释至刻度，即为c(KI03)=0.1000mol/L溶液。

3.2.5pH-=2。甲酸溶液:量取110mL的甲酸8〔8%-90Yo(m/m)〕转人到1L容量瓶约600mL水

中，并稀释至刻度。在21℃条件下，滴加氢氧化钠((3-2.2)用pH计调至pH=2.。士0.1.

注意:甲酸易燃，应远离热源，火星和明火，并使用排风装置.甲酸具有腐蚀性，可引起烧伤.应防止眼睛、皮肤、衣

服与之接触，操作完后要彻底清洗.

3.2.6pH-2-8甲酸溶液:移取10.0mLpH=2.。甲酸溶液((3.2.5)至1L容量瓶中，稀释至刻度;

12.7碘化锌一直链淀粉溶液:将9.6士。.1g碘化锌’溶‘于600mL水中，温和地煮沸15min，在沸腾情

况下边搅拌边缓缓加人用200mL水预先溶解的5.0g的直链淀粉试剂幻，保持沸腾搅拌5min后，再边

搅拌边缓缓加入5.0g的酸洗分析过滤助剂(硅藻土)，保持沸腾搅拌5min。然后趁热进行真空过滤，用

布氏漏斗垫上滤纸，用1L真空瓶抽滤。将抽滤后的溶液转移至1L容量瓶，用水冲洗真空瓶后倒人容

量瓶中，并用水稀释至1L刻度;

注1)如果没有碘化锌，可用10.010.Ig的碘化钾(KI)来代替，配制方法不变.但用碘化钾代用试剂的贮存性能

不如含有锌的试剂，应在低温条件下放入小瓶贮存。如发现有细菌生长(絮状)并有较淡的白颜色(光吸收)

时应废弃，不能再使用。

2)如果没有直链淀粉试剂，可用同样重量的可溶性淀粉代替，其保存性能不如直链淀粉，使用时注意事项同

注”。

3.2.8洗提液

将1.010.1g碘化钾(KI)和1.0士0.1g的三水磷酸氢二钾(KEHPO,"3H,0)溶于600mL水中，

并移入1L容量瓶用水稀释至刻度。在21℃条件下，滴加硫酸溶液((3.2-3)，用pH计调至pH=8.5;

3.2.9硫代硫酸钠基准溶液‘(Na,S,O,)=0.1000mot%L配制方法见(附录A),

3.3仪器、设备

3.3.1可见光光度计或分光光度计:波长能校准到590nm，备有5cm比色池;

3.3.2pH计;

3.3.3计时秒表;

3.3.4玻璃器皿预处理:所有玻璃器皿应除去还原物或氧化物，采用碘化物一淀粉液冲洗，方法如下:

将2mL碘酸钾溶液(3.2.4),5mLpH2.0的甲酸(3.2.5),5mL碘化锌一直链淀粉溶液

(3.2.7)，与大约100mL的水混合制成冲洗液，用此溶液冲洗容器后再用水清洗;

3.3.5抽滤器及1L真空瓶;

3.3.6布氏漏斗及中速滤纸;

3.3.7移液管:1.0mL,3.0mL,5.0mL,10.0mI:

GB/T12938一91

3.3.8容量瓶:50ml.,100mL,250mL,l000mL;

3.3.9量筒:100mL,250mL;

3.3.10烧杯:50mL,100mL,500mL,l000mL;

I3.11玻璃浅盘:按干板尺寸选定。

3.4样品

样品应在加工后的两周之内剪取。从非影像区或低密度区剪下一段IOcmz的条状样品(如是胶片，

不应含有片孔)。

3.5碘一直链淀粉测定方法I(测量范围0.1-4pg/cm2硫代硫酸根)

351空白试验

除不加样品外，按照3.5.2-3.5.6步骤测试三次，取平均值(或重复性最好的一组)作为该试剂条

件下空白液密度值。如果试剂有变化或更换试剂应重新进行试验。空白液密度值应在。.7^0.8左右。

注:如果空白液密度值不在这一范围，可调整3.5.4条中碘酸钾溶液(3.2.4)的用量约在0.8mL-1.0mL左右.

3.5.2萃取

a.在干燥的50mL烧杯中加入10mL洗提液((3.2.8)。将样品折叠成w形状放入洗提液中，摇

动烧杯直到样品完全浸没，经常摇动保持10min，如果是中重或双重相纸，萃取时间应增加到20min,

b.对干板样品应放在比其10cm“略大的玻璃浅盘中，以用10mL洗提液能浸没为准。萃取方法

与处理胶片相同。萃取后将溶液尽可能多地移入50mL烧杯。

如果用较大的干板，应保持洗提液与干板的比例为1mL/cmz。用合适的容器萃取，取10mL萃取

后的溶液放入50mL烧杯中。

3.5.3溶液A的制备

在萃取后的50mL烧杯((3.5.2)内加人1mL甲醛(3.2.1)，晃动约30s，直到烧杯壁上不再有油珠

为止。再加入3mLpH=2.8的甲酸(3.2.6)>晃动约30s，直到烧杯壁上不再有油珠为止，即完成溶液

A制备保留溶液A待3.5.5时使用。

3.5.4溶液B的制备

在50mL容量瓶中，移入1士。.1mL(见3.5.1注)的碘酸钾溶液((3.2.4)，然后移入5mL碘化锌-

直链淀粉溶液((3.2.7),晃动混合约10s,最后移入5ml-pH=2.。的甲酸溶液((3.2.5),晃动约20s，溶

液变成蓝色，制成溶液B,

3.5.5光密度试样溶液制备

在生成蓝色溶液B(3.5.4)后的30s内，将由3.5.3得到的烧杯中的溶液A倒入盛有溶液B

(3.5-4)的50mI容量瓶中，再用约20mL水冲洗样品及烧杯倒入容量瓶中，用水稀释至刻度。盖严盖

子，晃动并充分混合，制成试样溶液，静置3min后进行光密度测定。

I5.6测定光密度

应在光密度试样溶液(3..5.5)制成后15min内完成(否则光密度值会下降)，用分光光度计测定试

样溶液的光密度(ABS)值，波长为590nm，用5cm比色池，以空气为参比零点。

注:①如果所测得试样溶液光密度(ABS)值低于。.09，则用3.6方法I测定.

②如果测定的是空白液，则所测得的光密度值为空白液密度值(ABSsm),

求出试样溶液的光密度差(AABS)

AABS=ABS}b一ABSWA

3.5.7碘一直链淀粉法标准曲线的绘制

3.5.7.1硫代硫酸钠标准溶液的制备

此标准溶液应在制备的当夭使用。移取25士。05mL硫代硫酸钠基准溶液(3.2.9)到500mL容量

瓶中，稀释到刻度，塞住瓶口倒转混合8^10次，转移此溶液5土。.02mL到250mL容量瓶中，并用水

稀释至刻度，塞住倒转混合8^10次，所得到的标准液为每毫升含11.2Vg硫代硫酸根。如果硫代硫酸

GB/T12938一91

钠基准液为标定浓度K附录A)，则用如下方法计算每毫升硫代硫酸钠标准溶液中硫代硫酸根的含量Pa

P二112Xc·······················……(1)

式中:‘—硫代硫酸钠基准液被标定的实际浓度(附录A),mol/L,

3.5.7.2标准曲线绘制步骤

用刻度移液管按照表1分别移取标准溶液(3.5.7.1)到六个50mL烧杯中，除不加样品外，按

3.5.2-3.5.6条分别进行测定。将测得的光密度差(AABS)为纵坐标，与对应被测硫代硫酸根含量(表

1)为横坐标做图，绘制出近似于图1中的曲线。

表1碘一直铸淀粉法标准曲线试样

烧杯号标准溶液(3.5.7.1),-L被溯硫代硫酸根含量,pg

]空白0

20.202.2

30.404.5

40.809.0

芝，1.6018.0

l〔3.2036.0

如果所用硫代硫酸钠基准溶液((3.2.9)浓度为标定浓度，则表1中所移取硫代硫酸钠标准液体积V

应按式(2)计算:

V劝

一一

一p(2)

式中:。一一表1中被测硫代硫酸根含量,pg;

P一一按式(1)计算出的每mL硫代硫酸钠标准溶液中，硫代硫酸根的含量,pg/mL,

应用同一配制试剂进行标准曲线和样品测定，如药品有变化或更换新试剂时，应重新进行标定。应

定期核对标准曲线(如几周一次)，图1只是标准曲线举例，各实验室应建立自己的实际标准曲线。

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们

臼

V

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