DB37/T 4623-2023 土壤中27种农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱-串联质谱法

ICS13.080

CCSZ18

37

山东省地方标准

DB37/T4623—2023

土壤中27种农药及其代谢物残留量的测定

液相色谱-串联质谱法

Determinationof27pesticidesandmetabolitesresiduesinsoil

—Liquidchromatography-tandemmassspectrometrymethod

2023-07-24发布2023-08-24实施

山东省市场监督管理局发布

DB37/T4623—2023

目次

前言.................................................................................II

1范围...............................................................................1

2规范性引用文件.....................................................................1

3术语和定义.........................................................................1

4原理...............................................................................1

5试剂和材料.........................................................................1

6仪器...............................................................................2

7试样制备...........................................................................2

8分析步骤...........................................................................2

9结果计算...........................................................................4

10精密度............................................................................4

11定量限............................................................................4

附录A（资料性）27种农药及其代谢物中英文名称、CAS号和分子式.........................5

附录B（资料性）27种农药及其代谢物的保留时间、母离子、子离子及离子对质谱参数........6

附录C（资料性）27种农药及其代谢物多反应监测（MRM）质量色谱图.......................7

附录D（资料性）精密度的表示和计算..................................................14

I

DB37/T4623—2023

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定

起草。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

本文件由山东省农业农村厅提出并组织实施。

本文件由山东省农业标准化技术委员会种植业标准化分技术委员会归口。

II

DB37/T4623—2023

土壤中27种农药及其代谢物残留量的测定液相色谱-串联质谱法

1范围

本文件规定了土壤中27种农药及其代谢物残留量的液相色谱-串联质谱法测定的原理、试剂和材料、

仪器、试样制备、分析步骤、结果计算、精密度及定量限。

本文件适用于土壤中27种农药及其代谢物残留量的测定。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4原理

试样经乙腈提取，提取液盐析离心后，取上清液，经分散固相萃取净化，液相色谱-串联质谱仪检

测，外标法定量。

5试剂和材料

除非另有说明，在分析中仅使用分析纯的试剂，水应为GB/T6682规定的一级水。

5.1试剂

5.1.1乙腈（CH3CN，CAS号：75-05-8）：色谱纯。

5.1.2甲醇（CH3OH，CAS号：67-56-1）：色谱纯。

5.1.3乙酸铵（CH3COONH4，CAS号：631-61-8）：优级纯。

5.1.4氯化钠（NaCl，CAS号：7647-14-5）。

5.1.5无水硫酸镁（MgSO4，CAS号：7487-88-9）。

5.1.6甲酸（HCOOH，CAS号：64-18-6）：色谱纯。

5.2溶液配制

乙酸铵-甲酸水溶液（2mmol/L）：称取0.154g乙酸铵，用0.1%甲酸水溶液溶解并稀释至1000mL，

摇匀。

5.3标准品

1

DB37/T4623—2023

27种农药及其代谢物标准品，见附录A，纯度应不小于96%。

5.4标准溶液配制

5.4.1标准储备溶液（1000mg/L）：准确称取10mg（精确至0.01mg）各农药标准品，用甲醇溶解并

分别定容至10mL，以不高于-18℃的温度条件避光保存，有效期1年。

5.4.2混合标准储备溶液（20mg/L）：准确吸取1mL标准储备溶液（5.4.1）于50mL容量瓶中，用

甲醇定容至刻度，以不高于-18℃的温度条件避光保存，有效期6个月。

5.5材料

5.5.1乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶（PSA）：粒径40μm～60μm。

5.5.2石墨化炭黑（GCB）：粒径40μm～120μm。

5.5.3微孔滤膜（有机相）：0.22μm。

6仪器

6.1液相色谱-串联质谱仪：配备电喷雾离子源（ESI）。

6.2分析天平：感量0.01mg和感量0.01g。

6.3冷冻干燥机。

6.4恒温水浴振荡器（往复式）。

6.5涡旋混合器。

6.6超声波清洗器：超声功率500W～700W。

6.7离心机：转速不低于5000r/min。

6.8土壤筛：孔径2mm。

7试样制备

取0cm～10cm深的地表土1kg，除去其中的异物（枝棒、叶片、石子、动植物残体等），碾碎后混

匀，用四分法留样250g。将样品置于冷冻干燥机中冻干24h，并过2mm孔径的土壤筛。将筛过的细土装

入洁净容器，密封避光，粘贴唯一性标识，于不高于-18℃的温度条件保存。

8分析步骤

8.1提取

称取10g试样（精确至0.01g）于50mL具塞刻度离心管中，加入10mL水浸泡1h，加入10.0mL乙腈，

于50℃水浴振荡器上振荡提取30min，于50℃水浴超声提取10min，加入5g氯化钠，剧烈振荡1min，

4500r/min离心5min，待净化。

8.2净化

吸取上清液5mL至内含700mg无水硫酸镁、100mgPSA的刻度离心管中，若试样为黑土可另加入

12mgGCB。涡旋混匀1min，4000r/min离心5min，吸取上清液过微孔滤膜，待测定。

8.3液相色谱参考条件

液相色谱参考条件如下：

2

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a)色谱柱：C18，2.0mmi.d.（内径）×75mm，粒径1.6μm，或相当者；

b)柱温：40℃；

c)流速：0.2mL/min；

d)进样量：1.0μL；

e)流动相组成：A相为乙酸铵-甲酸水溶液（5.2），B相为甲醇，流动相梯度条件见表1。

表1流动相及其梯度条件（VA+VB）

时间

VAVB

min

0.09010

1.09010

3.05050

6.02575

8.0595

10.0595

11.09010

8.4质谱参考条件

质谱参考条件如下：

a)离子源：电喷雾离子源（ESI）；

b)扫描方式：正离子和负离子同时扫描；

c)加热模块温度：400℃；

d)DL管温度：250℃；

e)碰撞气（氩气）压力：230kPa；

f)干燥气（氮气）流速：15L/min；

g)多反应监测（MRM）：每种农药分别选择一对定量离子和定性离子，按照出峰顺序，分时段分

别检测，每种农药的离子对质谱参数和保留时间参见附录B。

8.5基质匹配标准工作曲线

选择空白土壤样品按照8.1、8.2进行前处理，得到空白基质提取液。定量吸取混合标准储备溶液

（5.4.2），用空白基质提取液逐级稀释成质量浓度为0.005mg/L、0.01mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、

0.5mg/L的系列基质匹配标准工作溶液，供液相色谱-串联质谱仪测定。以测得定量离子峰面积为纵坐

标、对应的基质匹配标准工作溶液质量浓度为横坐标，绘制基质匹配标准工作曲线。

8.6定性及定量

8.6.1保留时间

被测试样中目标化合物色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比较，相对误差应在±

2.5%之内。

8.6.2离子丰度比

在相同实验条件下进行样品测定时，如果检出色谱峰的保留时间与标准样品相一致，并且在扣除背

景后的样品质谱图中，目标化合物选择的子离子均出现，而且同一检测批次，对同一化合物，样品中目

标化合物的离子丰度比与质量浓度相当的基质标准溶液相比，其允许偏差不超过表2规定的范围，则可

判断样品中存在目标化合物。本方法中标准物质多反应监测质量色谱图参见附录C。

3

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表2定性时离子丰度比的最大允许偏差

离子丰度比

＞50＞20～50＞10～20≤10

%

允许相对偏差

±20±25±30±50

%

8.6.3定量

外标法定量。

8.7试样溶液的测定

将基质匹配标准工作溶液和试样溶液依次注入液相色谱-串联质谱仪中，以保留时间和离子丰度比

定性，测得定量离子质量色谱图峰面积。待测样液中目标化合物的响应值应在仪器检测的定量测定线性

范围之内，否则应使用空白基质提取液将其按照一定倍数稀释至线性范围内，再进行分析。

8.8平行试验

按8.1～8.6步骤对同一试样进行平行试验测定。

8.9空白试验

除不加试样外，采