YS/T 1116.4-2016 锡阳极泥化学分析方法 第4部分：砷量的测定 碘滴定法

ICS77.120.40

H13

中华人民共和国有色金属行业标准

—

YST1116.42016

锡阳极泥化学分析方法

:

第部分砷量的测定

4

ㅤㅤㅤㅤ

碘滴定法

—

Methodsforchemicalanalsisoftinanodeslime

y

:—

Part4Determinationofarseniccontent

Iodinetitrationmethod

2016-07-11发布2017-01-01实施

中华人民共和国工业和信息化部发布

—

YST1116.42016

锡阳极泥化学分析方法

:

第部分砷量的测定

4

碘滴定法

1范围

/的本部分规定了锡阳极泥中砷量的测定方法。

YST1116

。。

本部分适用于锡阳极泥中砷量的测定测定范围为0.10%~8.00%

2方法提要

、、。,,,

试料以硝酸氯酸钾硫酸溶解在盐酸介质中用次亚磷酸钠将砷还原为单质砷过滤与共存元

。,,

素分离用过量的碘标准滴定溶液溶解单质砷在碳酸氢钠介质中加入过量的亚砷酸钠标准溶液与剩

,,,

余的碘标准滴定溶液反应以淀粉为指示剂用碘标准滴定溶液滴定过量的亚砷酸钠根据消耗的碘标

准滴定溶液与亚砷酸钠标准溶液的体积计算砷量。

3试剂

ㅤㅤㅤㅤ

,。

除非另有说明在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二级水

3.1氯酸钾。

3.2硫酸铜。

3.3次亚磷酸钠。

盐酸(/)。

3.41.19mL

ρg

硝酸(/)。

3.51.42mL

ρg

硫酸(/)。

3.61.84mL

ρg

硫酸()。

3.71+1

(/):,(),。

3.8次亚磷酸钠溶液20L称取10次亚磷酸钠溶解于500mL盐酸1+3中混匀

gg

氯化铵溶液(/)。

3.950L

g

(/):(/)(),

3.10碳酸氢钠溶液30L向100mL碳酸氢钠溶液30L中加入5mL淀粉溶液3.14滴入碘

gg

标准滴定溶液()至溶液呈浅蓝色。

A3.13.1.1

[(/)/]:(

3.11亚砷酸钠标准溶液A12NaAsO=0.01000molL称取0.4946三氧化二砷

cgw≥

33AsO

23

),,(/),。,

99.99%置于200mL烧杯中加入10mL氢氧化钠溶液200L微热溶解冷却移入1000mL

g

,,(/),()

容量瓶中用水稀释至约加入滴滴酚酞乙醇溶液用硫酸中和至红色刚好

250mL2~33L1+3

g

。,,,。

消失加入5g碳酸氢钠溶解后冷却至室温以水稀释至刻度混匀

[(/)/]:(

3.12亚砷酸钠标准溶液Bc12NaAsO=0.05000molL称取2.4728g三氧化二砷w≥

33AsO

23

),,(/),。,

99.99%置于200mL烧杯中加入20mL氢氧化钠溶液200L微热溶解冷却移入1000mL

g

,,(/),()

容量瓶中用水稀释至约加入滴滴酚酞乙醇溶液用硫酸中和至红色刚好

250mL2~33gL1+3

。,,,。

消失加入5g碳酸氢钠溶解后冷却至室温以水稀释至刻度混匀

3.13碘标准滴定溶液

1

—

YST1116.42016

3.13.1配制

碘标准滴定溶液[(/)/]:、

3.13.1.1Ac12I≈0.01molL称取1.27g碘40g碘化钾于300mL锥形瓶

2

,,,,,。

中加入约25mL水摇动使碘完全溶解移入棕色试剂瓶用水稀释至1000mL混匀

[(/)/]:、

3.13.1.2碘标准滴定溶液Bc12I≈0.05molL称取6.35g碘40g碘化钾于300mL锥形瓶

2

,,,,,。

中加入约25mL水摇动使碘完全溶解移入棕色试剂瓶中用水稀释至1000mL混匀

3.13.2标定

(),

用滴定管加入亚砷酸钠标准溶液或于锥形瓶中加入碳酸氢钠溶

20.00mLAB300mL100mL

()、(),()。

液淀粉溶液用碘标准滴定溶液或滴定至浅蓝色为终点

3.105mL3.14AB

,-5/()-4/(

平行标定四份其极差值分别不大于碘标准滴定溶液和碘标

5×10molLA2.5×10molL

),,。

准滴定溶液时取其平均值否则重新标定

B

():

按式计算碘标准滴定溶液的实际浓度

1

·

cV

22…………()

c=1

1V1

式中:

———(),(/);

碘标准滴定溶液或的实际浓度单位为摩尔每升

cABmolL

1

———(),(/);

亚砷酸钠标准溶液或的浓度单位为摩尔每升

cABmolL

2

———,();

V1标定时消耗碘标准滴定溶液的体积单位为毫升mL

———,()。

V2加入亚砷酸钠标准溶液的体积单位为毫升mL

(/):,,,,,

3.14淀粉溶液5L称取0.5可溶性淀粉用少许水调成糊状加入100mL沸水搅匀煮沸

gg

冷却。

ㅤㅤㅤㅤ

4试样

。,

试样粒度应不大于0.074mm试样应于105℃±5℃烘箱中干燥2h置于干燥器中冷却至室温备

用。

5分析步骤

5.1试料

,。

按表称取试料精确至

10.0001g

、

表1试料量碘标准滴定溶液和亚砷酸钠标准溶液

/试料量/碘标准滴定溶液亚砷酸钠标准溶液

w%

Asg

0.10~2.000.50AA

>2.00~5.000.50BB

>5.00~8.000.25BB

5.2测定次数

,。

独立地进行两次测定取其平均值

5.3空白试验

随同试料做空白试验。

2

—

YST1116.42016

5.4测定

(),,(),

5.4.1将试料5.1置于300mL锥形瓶中用少量水润湿加入10mL硝酸3.5低温加热5min~

,,(),,

10min稍冷加入约0.5g氯酸钾3.1继续加热至溶液体积为2mL~3mL加入10mL~15mL硫

(),,,,,

酸3.7用少量水吹洗瓶壁加热蒸发至冒三氧化硫浓烟取下冷却用水吹洗瓶壁继续加热蒸发至冒

,。,,,,

三氧化硫浓烟并保持5min取下冷却加入35mL水加热使可溶性盐类溶解取下稍冷加入35mL

()、(),,(),

盐酸3.40.1g硫酸铜3.2在不断摇动下分次加入次亚磷酸钠3.3至溶液黄绿色褪去再过量

1~2。

gg

(,),

5.4.2在锥形瓶上用橡皮塞连接一个约70cm~80cm的玻璃管内径约0.5cm回流冷凝用加热微

沸,,,。(),

30min使沉淀凝聚停止加热缓慢冷却用少量次亚磷酸钠溶液3.8冲洗橡皮塞及玻璃管立即

,(),()

用脱脂棉加纸浆过滤用次亚磷酸钠溶液3.8洗涤沉淀及锥形瓶各次次再用氯化铵溶液3.9

3~4

,。

洗涤次次弃去滤液

6~7

,,,

5.4.3将沉淀连同脱脂棉及纸浆全部移入原锥形瓶中用小片滤纸擦净漏斗放入原锥形瓶中按表1

选择碘标准滴定溶液和亚砷酸钠标准溶液。

,。

5.4.4在摇动下用滴定管加入碘标准滴定溶液至单质砷完全溶解并过量数毫升加入100mL碳酸

(),,(),

氢钠溶液3.10用水吹洗瓶壁加入5mL淀粉溶液3.14立即用亚砷酸钠标准溶液滴定至蓝色消

,,。

褪并过量1mL~2mL再继续用碘标准滴定溶液滴定至浅蓝色为终点

6分析结果的计算

,,():

砷量以质量分数计数值以表示按式计算

wAs%2

ㅤㅤㅤㅤ

[·()·()]-3

cV-V-cV-V×10×14.98

w=134256×100

As

m

…………()

2

式中:

———(),(/);

碘标准滴定溶液或的实际浓度单位为摩尔每升

cABmolL

1

———(),(/);

亚砷酸钠标准溶液或的浓度单位为摩尔每升

cABmolL

2

———,();

V3滴定试料溶液时消耗碘标准滴定溶液的体积单位为毫升mL

———,();

V4滴定空白溶液时消耗碘标准滴定溶液的体积单位为毫升mL

———,();

V5滴定试料溶液时加入亚砷酸钠标准溶液的体积单位为毫升mL

———,();

V6滴定空白溶液时加入亚砷酸钠标准溶液的体积单位为毫升mL

———,();

m试料的质量单位为克g

———(/),(/)。

14.98砷15As的摩尔质量单位为克每摩尔gmol

所得结果表示至小数点后两位。

7精密度

7.1重复性

,,

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的测定值在以下给出的平均值范围内这两个测定结果

,,

的绝对值不超过重复性限超过重复性限的情况不超过重复性限按表数据采用线性内插法

rr5%r2

求得。

—

YST1116.42016

表2重复性限

/

w%0.111.413.134.677.78

As

/

r%0.020.090.150.180.25

7.2再现性

,,

在再现性条件下获得的两次独立测定结果的测定值在以下给出的平均值范围内这两个测定结果

的绝对值不超过再现性限,,

超过再现性限的情况不超过再现性限按表数据采用线性内插

RR5%R3

法求得。

表3再现性限

/

w%0.111.413.134.677.78

As

/

R%0.030.150.250.300.40

8试验报告

试验报告至少给出以下方面的内容:

———试样;

———使用的标准,/—;

YST1116.42016

———分析结果及其表示;

ㅤㅤㅤㅤ

———与基本分析步骤的差异;

———测定中观察到的异常现象;

———试验日期。

·

1550662-31656