GA/T 1629-2019 法庭科学 血液、尿液中百草枯检验气相色谱和气相色谱-质谱法

ICS13.310

A92GA

中华人民共和国公共安全行业标准

GA/T××××－××××

法庭科学血液、尿液中百草枯检验

气相色谱和气相色谱-质谱法

Forensicsciences—Examinationmethodsforparaquatinbloodandurine

samples—GCandGC-MS

××××-××-××发布××××-××-××实施

中华人民共和国公安部发布

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前言

本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。

本标准由全国刑事技术标准化技术委员会毒物分析分技术委员会（SAC/TC179/SC1）提出并归口。

本标准起草单位：中国刑事警察学院。

本标准起草人：张婷、朱昱、陈学国、宋辉、邢丽梅、姜兆林、邹宁、齐宝坤。

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法庭科学血液、尿液中百草枯检验气相色谱和气相色谱-质谱法

1范围

本标准规定了法庭科学血液、尿液中百草枯的气相色谱（GC）和气相色谱-质谱（GC-MS）定性定

量检验方法。

本标准适用于法庭科学血液、尿液中百草枯的定性分析和定量分析。其他可疑样品中百草枯的定性

分析和定量分析可参照使用。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

GA/T122毒物分析名词术语

3术语和定义

GA/T122界定的术语和定义适用于本文件。

4原理

以空白样品和添加样品作对照，按平行操作的要求，对生物检材进行提取、净化、衍生化，采用气

相色谱法或气相色谱-质谱法定性定量，以保留时间、质谱特征离子碎片峰和相对丰度比作为定性判断

依据；以峰面积为依据，采用外标法或内标法进行定量分析。

5试剂和材料

5.1试剂

实验用水应符合GB/T6682中规定的三级水。在分析中使用的试剂均为分析纯，试剂包括：

a)环己烷；

b)6%高氯酸水溶液：取72%高氯酸溶液10mL，加入水110mL混匀；

c)饱和氢氧化钠溶液；

d)20%硼氢化钠溶液：称取硼氢化钠固体2.0g，加水8.0mL溶解并混匀（现用现配）；

e)标准溶液：

1)1.0mg/mL标准物质溶液：根据百草枯标准物质的纯度，称取适量，用水配制1.0mg/mL

百草枯标准物质溶液，置于冰箱中冷藏保存。有效期6个月；

2)0.1mg/mL标准工作溶液：移取1.0mg/mL的百草枯标准物质溶液1.0mL，用水稀释并定

容至10mL，配制成0.1mg/mL百草枯标准物质工作溶液，置于冰箱中冷藏保存。有效期

6个月。实验中所用其他浓度标准工作溶液均由0.1mg/mL标准物质溶液用水稀释得到；

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3)1.0mg/mL内标溶液：根据乙基百草枯内标物质的纯度，称取适量，用甲醇配制1.0mg/mL

内标物质溶液，置于冰箱中冷藏保存。有效期12个月；

4)0.1mg/mL内标工作溶液：移取1.0mg/mL的乙基百草枯内标溶液1.0mL，用水稀释并定容

至10mL，混匀，密封，置于冰箱中冷藏保存，有效期6个月。实验中所用其他浓度的内

标溶液均由0.1mg/mL内标溶液用甲醇稀释得到；

5)0.1mg/mL基质标准溶液：取与检材基质相同的空白样品，按7.1.1.1样品提取方式提取，

得上清液，用上清液配制成0.1mg/mL百草枯基质标准物质溶液。现配现用。其他浓度的

基质标准物质溶液由0.1mg/mL基质标准溶液用上清液稀释得到；

6)0.1mg/mL基质内标溶液：取与检材基质相同的空白样品，按7.1.1.1样品提取方式提取，

得上清液，用上清液配制成0.1mg/mL乙基百草枯基质内标物质溶液。现配现用。其他浓

度的基质内标物质溶液由0.1mg/mL基质内标溶液用上清液稀释得到。

注：特殊情况下可使用对照溶液代替标准溶液。

5.2材料

材料包括：

a)具盖离心管；

b)pH试纸：范围1~14；

6仪器和设备

仪器和设备包括：

a)气相色谱仪：配有氮磷检测器（NPD）；

b)气相色谱-质谱仪：配有电子轰击源（EI）；

c)电子天平；

d)离心机；

e)振荡器；

f)水浴锅；

g)移液器。

7操作方法

7.1定性分析

7.1.1样品提取

7.1.1.1沉淀蛋白

取血样或尿液检材样品1.0mL于具盖离心管中（若采用内标法，则加入内标乙基百草枯溶液，使内

标浓度为0.5µg/mL，混匀），加入6%高氯酸溶液1.0mL（若为尿液样品，不添加6%高氯酸溶液），振

荡30s，8000r/min离心3min，分离上清液，按7.1.1.2进行衍生化操作。

7.1.1.2衍生化

取7.1.1.1上清液，加入饱和氢氧化钠溶液0.1mL，调节pH值大于等于12，再加入20%硼氢化钠溶液

0.5mL，于室温反应30min，加入环己烷0.5mL，振荡30s，8000r/min离心3min，取上清液，作为检材样

品衍生液，供GC-MS分析。

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7.1.1.3质控样品制备

取等量相似基质的空白样品两份于具盖离心管中，一份作为空白样品，一份添加百草枯标准物质，

作为添加样品（血液添加样品的浓度为0.5µg/mL，尿液添加样品的浓度为0.2µg/mL），与检材样品平行

操作，得到空白样品衍生液和添加样品衍生液，同时对基质标准溶液衍生，得到基质标准溶液衍生液，

供仪器分析。

若采用内标法，不做添加样品，空白样品（不加内标）与检材平行操作，同时对基质标准溶液和基

质内标溶液衍生化，得到空白样品、基质标准溶液及基质内标溶液衍生液，供仪器分析。

7.1.2仪器检测

7.1.2.1仪器条件

7.1.2.1.1气相色谱条件

以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整：

a)色谱柱1：DB-5毛细色谱柱（30m×0.32mm×0.25μm）或等效色谱柱；

b)色谱柱2：HP-50+毛细色谱柱（30m×0.32mm×0.25μm）或等效色谱柱；

注：DB-5和HP-50+都是Aglient公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对

该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。

c)柱温：100℃保持1min，以20℃/min的速率升温至280℃，保持5min；

d)检测器温度：290℃；

e)进样口温度：260℃；

f)载气：高纯氮；

g)流速：2.0mL/min；

h)进样方式：不分流，1min后分流，分流比5:1。

7.1.2.1.2气相色谱-质谱条件

以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整：

a)色谱柱：RTX-5MS毛细色谱柱（30m×0.32mm×0.25μm）或等效色谱柱；

注：RTX-5MS柱是Restek公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不是表示对该产品

的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。

b)柱温：100℃保持1min，以20℃/min的速率升温至280℃，保持5min；

c)进样口温度：260℃；

d)传输线温度：260℃；

e)离子源温度：200℃；

f)载气：高纯氦;

g)流速1.0mL/min；

h)扫描范围：50amu～200amu；

i)进样方式：不分流，1min后分流，分流比5:1；

j)百草枯及内标物质衍生物的特征离子见表1。

7.1.2.2进样

分别吸取检材、空白、添加样品及基质标准溶液的衍生液（若采用内标法，分别吸取检材、空白、

基质内标溶液及基质标准溶液的衍生液），按7.1.2.1的分析条件进样分析。

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表1百草枯及乙基百草枯衍生物的特征离子

检材衍生物特征离子

百草枯衍生物m/z96*，m/z192*，m/z194，m/z148*，m/z150

尿液

乙基百草枯衍生物m/z110*，m/z162*，m/z164,m/z220*,m/z222

百草枯衍生物m/z96*，m/z192，m/z194*，m/z148，m/z150*

血液

乙基百草枯衍生物m/z110*，m/z162，m/z164*,m/z220,m/z222*

尿液基质标准溶液百草枯衍生物m/z96*，m/z192*，m/z194，m/z148*，m/z150

尿液基质内标溶液乙基百草枯衍生物m/z110*，m/z162*，m/z164,m/z220*,m/z222

血液基质标准溶液百草枯衍生物m/z96*，m/z192，m/z194*，m/z148，m/z150*

血液基质内标溶液乙基百草枯衍生物m/z110*，m/z162，m/z164*,m/z220,m/z222*

百草枯衍生物m/z96，m/z192，m/z194，m/z148,m/z150

标准物质

乙基百草枯衍生物m/z110，m/z162，m/z164,m/z220,m/z222

注：*表示衍生物定性的特征离子，百草枯衍生物和乙基百草枯衍生物的定量离子碎片均为m/z96。

7.2定量分析

7.2.1样品提取

移取血液或尿液检材样品1.0mL两份（若采用内标法，则加入内标乙基百草枯溶液，使内标浓度为

2µg/mL），按7.1.1进行操作。

另取等量相似基质的空白样品三份，其中两份分别添加百草枯标准物质作为添加样品（添加样品中

目标物含量应为检材样品中目标物含量的(100±50)%，若采用内标法，则添加样品中还需加入内标乙

基百草枯溶液，使内标浓度为2µg/mL，混匀），另一份作为空白样品，与检材样品平行操作，得到空

白样品衍生液和添加样品衍生液，同时对基质标准溶液及基质内标溶液衍生，得到基质标准溶液及基质

内标溶液衍生液，供仪器分析。

7.2.2仪器检测

7.2.2.1仪器条件

按7.1.2.1规定的条件分析。

7.2.2.2进样

分别吸取检材、空白和添加样品衍生液及基质标准溶液衍生液（若采用内标法，分别吸取检材、空

白和内标物质衍生液及基质标准溶液衍生液），按7.1.2.1的分析条件每个样品进样分析2～3次。若要

报告测量不确定度，每个样品分析次数应不少于6次。

7.2.3计算

7.2.3.1计算含量

7.2.3.1.1外标-单点法

记录