GB/T 1549-1994 钠钙硅铝硼玻璃化学分析方法

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中华人民共和国国家标准

GB/T1549一94

钠钙硅铝硼玻璃化学分析方法

代替GB1549-79

MethodsofchemicalanalysisofGB7558-87

soda-lime-aluminaandborosilicateglass

主题内容与适用范围

本标准规定了钠钙硅铝硼玻璃的化学分析方法。

本标准适用于钠钙硅铝硼玻璃如中碱玻璃、无碱玻璃及类似组成玻璃的化学分析。

引用标准

GB1347钠钙硅玻璃化学分析方法

一般规定

3，对同一测定对象，有些规定了不同的测定方法，可根据实际情况任选一种。有争议时，以I法为仲

裁法。

3.2化学分析用的天平应准确至。.0001g;天平与祛码应定期进行检定。“恒重”系指连续两次称重之

差不大于。·0002g,

3.3分析用的滴定管、容量瓶、移液管应进行校正;所用仪器、设备应定期检定。

3.4分析试样应于105-110'C烘箱中烘干不少于1h，在干燥器中冷却至室温后称量。

3.5分析用水应为蒸馏水或去离子水;所用试剂应为分析纯或优级纯;用于标定的试剂除另有说明外，

应为基准试剂。标准溶液应定期标定。在进行分析时应作空白试验。

礴试样制备

试样经清洗、烘干、炸碎、缩分、研磨至通过80pm孔径筛，贮于称量瓶中备用。制备过程应避免引

入杂质。

分析方法

5.1二氧化硅的测定

5.1.1重量法—分光光度法((I法)

5.1-1.，方法提要

试料用碳酸钠熔融，以盐酸浸出后蒸干，再用盐酸溶解，过滤并将沉淀灼烧，然后用氢氟酸处理，其

前后的质量差即为沉淀的二氧化硅量。用硅钥蓝分光光度法测定滤液中残余的二氧化硅量。两者相加

得二氧化硅的含量。

5.1.1.2试剂与仪器

a.无水碳酸钠:固体;

为.氢氟酸:40%;

国家技术监督局1994一12一22批准1995一08一0199

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Gs/T1549一94

c.乙醇:95;

d.盐酸:密度1.19g/mL;

e.盐酸:1+1;

f.盐酸:5+95;

8.盐酸:c(HCI)二1mol/L;

h.硫酸:1+4;

i.氢氧化钠溶液:100g/L,贮于塑料瓶中;

d-氟化钾溶液:20g/L,贮于塑料瓶中;

k.硼酸溶液:20g/L;

:钥酸按C(NH,)6Mo,0i,·4H20〕溶液:80g/I，过滤后贮于塑料瓶中;

m抗坏血酸溶液:20g/L，用时现配;

n.二氧化硅标准溶液:称取。.100。士。.0001g预先经1000℃灼烧1h的高纯石英(99.99/a0)

于铂柑祸中，加入1.59无水碳酸钠混匀，再加入。.59无水碳酸钠铺在表面，盖上增涡盖，先低温加热，

逐渐升高温度至1000'C,得到透明熔体，继续熔融3-5min，冷却。用热水浸取熔块于300mL塑料杯

中，加入150mI沸水，搅拌使其溶解(此时溶液应澄清)，冷却。移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇

匀后立刻转移到塑料瓶中贮存。此溶液。.1mg/mL;

0.对硝基酚指示剂:5g/L乙醉溶液;

P.分光光度计。

5.1-1.,3二氧化硅工作曲线的绘制

于一组100mL容量瓶中，加入5mL盐酸((5.1.1.2g)和20mL水，摇匀，分别加入。.00,1.00,

2.00,3.00,4.00,5.00,6.00,1.00,8.00mL二氧化硅标准溶液，加入8mL乙醉,4mL钥酸按溶液，摇

匀，于20^-30'C放置15min。加入15mL盐酸(5.1.1.2e)，用水稀释至90mL左右，加入5mL抗坏血

酸溶液，用水稀释至标线，摇匀。1h后，于分光光度计上，用5mm比色皿，以试剂空白作参比，在波长

700nm处测定标准比色溶液的吸光度，按测得的吸光度与标准比色溶液浓度的关系绘制工作曲线。

5.1.1.4分析步骤

称取约。.5g试样，精确至0.0001g,置于铂增祸中。加入1.5g无水碳酸钠，与试料混匀，再加入

0.5g无水碳酸钠铺在表面，盖上增祸盖。先低温加热，逐渐升高温度至1000'C，熔融至透明状态，继续

熔融15min，旋转增涡，使熔融物均匀地附在柑祸内壁，冷却。用热水浸取熔块于铂(或瓷)燕发皿中。

盖上表面皿，加入10mL盐酸((5.1.1.2e)溶解熔块，用少量盐酸(5.1.1.2e)及热水洗净增竭，并入

蒸发皿内，将皿置于沸水浴上蒸发至无盐酸味，取下，冷却。加入5mL盐酸(5.1.1.2d)，放置约5min,

加入50ml热水，搅拌使盐类溶解。用中速定量滤纸倾泻过滤，滤液承接于250mL容量瓶中，以热盐酸

(5-1-1.2f)洗涤皿壁及沉淀8^-10次，热水洗3-5次。在沉淀上加4滴硫酸，将滤纸和沉淀移入铂增祸

中，置电炉上低温烘干，升高温度使滤纸充分灰化。于1100℃灼烧1h.在干燥器中冷却至室温，称量。反

复灼烧，直至恒重。将沉淀用水润湿，加人4滴硫酸及5-7mL氢氟酸，于低温电炉上蒸发至干，重复处

理一次，逐渐升高温度驱尽三氧化硫白烟，将残渣于1100℃灼烧15min，在干燥器中冷却至室温，称

量。反复灼烧，直至恒重。

将上述滤液用水稀释至标线，摇匀。取25.00mL于100mL塑料杯中，加入5mL氟化钾溶液。摇

匀，放置10min后，加入5mL硼酸溶液和1滴对硝基酚指示剂，滴加氢氧化钠溶液至试液变黄，加入

5mL盐酸((5-1-1.2g)，转入100mL容量瓶中，加入8mL乙醇…以下按第5.1.1.3条步骤进行。从

工作曲线上查得试料比色溶液中二氧化硅的浓度。

二氧化硅的百分含量(X,)按式(1)计算:

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Gs/T1549一94

vxcxlo

X100:(1)

X,一(m,-m+mymX1000

式中:m,—灼烧后未经氢氟酸处理的沉淀及柑祸质量'g;

Mx—经氢氟酸处理灼烧后的残渣及柑涡质量，9;

V—试料比色溶液的体积，mL;

c—工作曲线上查得试料比色溶液中二氧化硅的浓度，mg/mL;

舰—试料的质量，9。

所得结果应表示至二位小数。

5.1.2氟硅酸钾容量法(e法)

5.1.2.1方法提要

试料经碱熔融，加入硝酸生成游离硅酸，与过量的钾、氟离子作用，定量生成氟硅酸钾沉淀。沉淀在

热水中水解，生成氢氟酸，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，求得二氧化硅的含量。

5.1.2.2试剂

a.氢氧化钾:固体;

b.氯化钾:固体;

c.邻苯二甲酸氢钾:固体;

d.乙醇:95;

e.硝酸:密度1.42g/mL;

f.硝酸:1+1;

g.氯化钾溶液:50g/L;

h.氯化钾乙醉溶液:50g氯化钾溶于500mL水中，加入500mL乙醉，摇匀，

i.氟化钾溶液:15g氟化钾置于塑料杯中，加入80mL水和20mL硝酸(5.1.2.2e)使其溶解，加

氯化钾至饱和。放置过夜，过滤到塑料瓶中;

.1}氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)二0.15mol/L,

30g氢氧化钠置于500mL塑料杯中，加入200^-300mL水溶解，移入5L下口瓶中，用水稀释至

约5L，摇匀。加入2.5-3g抓化钡，摇匀。放置数小时后再加入2^-3g硫酸钠，摇匀。瓶盖装上钠石灰

管。静置过夜，待标定;

氢氧化钠标准滴定溶液的标定:

称取约0.7g邻苯二钾酸氢钾，精确至。.0001g，置于300mL烧杯中，加人150mL经煮沸，冷却、

中和过的水，搅拌使其溶解，加人15滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。

氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度:(mol/L)按式(2)计算:

刃欢

‘~VX万1万042·，...…”.“二。”。……“…(2)

式中:M-邻苯二甲酸氢钾的质量'g;

V-消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,mL=

0.2042—与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液〔c(NaOH)=1.000mol/L〕相当的，以克表示的邻苯二

钾酸氢钾的质量。

k.酚酞指示剂:10g/L乙醉溶液(中和至微红色)。

5.1.2.3分析步骤

称取约。.1g试样，精确至0.0001g,置于镍柑祸中。加人2g左右氢氧化钾，盖上增祸盖并稍留缝

隙，置低温电炉上熔融，摇动增竭，继续升高温度熔融15min，旋转钳祸，使熔融物均匀地附着于增竭内

壁，冷却。用热水浸取熔融物于300mL塑料杯中，盖上表面皿，一次加人15mL硝酸(5.1.2.2e)，再用

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GB/T1549一94

少星硝酸((5.1.2.21)和水洗净柑祸，控制溶液体积在60mL左右，冷却至室温(最好冷至15-25'C)。在

搅拌下加入氯化钾((5.1.2.25)至过饱和，加入10mL氟化钾溶液，用塑料棒搅拌，放置7^-10min。用塑

料(或涂蜡的玻璃)漏斗以快速定性滤纸过滤，用氯化钾溶液((5-1-2.2g)洗涤塑料杯2^-3次，再洗涤滤

纸2次。将滤纸和沉淀置于原塑料杯中，加入10mL氯化钾乙醇溶液(5.1.2.2h)及1mL酚酞指示剂，

用氢氧化钠标准滴定溶液中和残余酸，仔细搅拌滤纸，擦洗杯壁，直至试液呈现微红色不消失加人约

250mL中和过的沸水，立即以氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。

二氧化硅的百分含量(X,)按式((3)计算:

VXcX0.01502X100VXcX1.502一

二二二一二二一

X,

”苦”理

式中:V消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL;

c氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;

m—试料的质量+g;

0.01502—与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液Cc(NaOH)=1.000mol/L〕相当的，以克表示的二氧化

硅的质量。

所得结果应表示至二位小数。

5-2三氧化二硼的测定

5.2.1方法提要

试料经碱熔融和酸中和后，溶液中的硼均转变为硼酸盐，加入碳酸钙，使硼形成更易溶于水的硼酸

钙与其他杂质元素分离。加入甘露醇，使硼酸定量地转变为离解度较强的醉翻酸，以酚酞为指示剂，用氢

氧化钠标准滴定溶液滴定。

5.2.2试剂

a.氢氧化钠:固体;

b.碳酸钙:固体;

c.甘露醇:固体;

d.盐酸:1+1;

e.氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0.15mol/L，采用5-1-2-2j;

f.甲基红指示剂:2g/L乙醇溶液;

g.酚酞指示剂:采用5.1-2.2k.

5.2.3分析步骤

称取约。.5g试样，精确至。.0001g，置于镍增塌中。加入氢氧化钠3-4g,盖上柑锅盖，置电炉上

加热，待熔化后，摇动封涡，再熔融约20min，旋转增祸，使熔融物均匀地附着于柑祸内壁，冷却。用热水

浸取熔块于250ML烧杯中，滴加盐酸中和，加入1-2滴甲基红指示剂，继续滴加盐酸至溶液呈红色。

再过量1-2滴。缓慢加入碳酸钙至红色消失，加盖表面皿，置低温电炉上徽沸10min。趁热用快速定性

滤纸过滤，用热水洗涤烧杯及沉淀9^10次，将滤液及洗液承接于250mL烧杯中。

滴加盐酸使滤液刚呈红色，置电炉上微沸，浓缩至体积约100mL，取下，迅速冷却.用氢氧化钠标准

滴定溶液中和至溶液刚变黄色(不记读数)。加入约1g甘露醉.10滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准滴定

溶液滴定至溶液呈微红色，再加19甘露醇，若红色消失，继续用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，如此反

复，直至加入甘露醇后试液红色不消失为终点。

三氧化二硼的百分含量(X2)按式(4)计算:

VXcX0.03481X100VXc

一

X3.481

X,=一—一几万一一一一一一=一一一下n一一一

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Ga/T1549一94

式中:V—消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，ml;

:—氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;

，—试料的质量，9;

0.03481一一与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液〔c(NaOH)二1.000MOULD相当的，以克表示的三氧化

二硼的质量。

所得结果应表示至二位小数。

5.3总铁的测定

5,3.1化学还原分光光度法(1法)

5.3-1.，方法提要

试料经硫酸和氢氟酸溶解后，调节溶液pH值，用盐酸轻胺将铁(.)还原为铁(9)，邻菲锣琳显色

分光光度法测定总铁含量。

5.3.1.2试剂与仪器

a.氢氟酸:40%;

b硫酸:1+1;

c.盐酸:1+1;

d.氨水:1+1;

e.酒石酸溶液:100g/l;

f.盐酸羚胺溶液:100g/L;

g.邻菲哆琳(C,,H卿z·HBO)溶液:1g/L,贮于棕色瓶中，避光保存;

h.三氧化二铁标准溶液:称取0.100。士。.0001g预先经400℃灼烧半小时的三氧化二铁于烧

杯中，加入20ml盐酸，加热溶解，冷却。移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液

0.1mg/mL;

i.三氧化二铁稀标准溶液:取50.00mL三氧化二铁标准溶液，于100mL容量瓶中，用水稀释至

标线，摇匀。此溶液0.05mg/mL;

.1.对硝基酚指示剂:采用5.1.1.2o;

k.分光光度计。

5.3.1.3三氧化二铁工作曲线的绘制

于一组100mL容量瓶中，加入50mL水，分别加入0.00,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00mL三氧化

二铁稀标准溶液，加入5mL酒石酸溶液和1^-2滴对硝基酚指示剂，滴加氨水至溶液呈现黄色，随即滴

加盐酸至溶液刚变无色。此时pH值近似为5。加入2mL盐酸经胺溶液,100mL邻菲瞥琳溶液，用水稀

释至标线。摇匀。放置20min后，于分光光度计上，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，在波长510nm

处测定标准比色溶液的吸光度。按测得的吸光度与标准比色溶液浓度的关系绘制工作曲线。

5.3.1.4分析步骤

称取约0.5g试样，精确至0.0001g,置于铂皿中。用少量水润湿，加入1-2mL硫酸和10mL氢

氟酸，置电炉上低温加热燕发至近干，升高温度直至三氧化硫白烟驱尽，冷却。加人4-5mL盐酸和10

一15mL水，置电炉上低温加热至残渣完全溶解，冷却后，移入250mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇

匀。此为试液(A)。供测定三氧化二铁、二氧化钦、三氧化二铝、氧化钙和氧化镁之用。

取试液(A)25.00mL，于已加入约30mL水的100mL容量瓶中，加入5mL酒石酸溶液·…以下

按5.3.1.3条步骤进行。从工作曲线上查得试料比色溶液中三氧化二铁的浓度。

总铁(以三氧化二铁表示)的百分含量(X3)按式(5)计算:

10X100

X，二VXcV_Xm..····················，，……(5)

_XX1000

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Gs/T1549一94

式中:v—试料比色溶液的体积，mL;

。一一工作曲线上查得试料比色溶液中三氧化二铁的浓度，mg/mL;

m—试料的质量，9。

所得结果应表示至二位小数。

5.3.2光化学还原分光光度法(a法)

5.3-2.1方法提要

试料经硫酸和氢氟酸溶解后，加入缓冲溶液和邻菲W琳显色剂，置光化学测铁反应箱内还原显色，

分光光度法测定总铁含量。

5.3.2.2试剂与仪器

a氢氟酸:40%;

b.硫酸:1十1;

c.盐酸:1+1;

d柠檬酸三钠溶液:100g/L;

e.乙酸一乙酸钠缓冲溶液:270g乙酸钠(CH,COONa"3H20)溶于500mL水中，加冰乙酸

60mL，用水稀释至1L，摇匀，此溶液pH--5;

f令5菲锣琳溶液:采用5.3-1.2g;

9.三氧化二铁标准溶液:采用5,3.1.2h;

h.三氧化二铁稀标准溶液:采用5.3-1.2i;

i.光化学测铁反应箱:电压220V，光源250W特制锢灯;

j.分光光度计。

5-3-2.3三氧化二铁工作曲线的绘制

于一组100-L容量瓶中.加入约50mL水，分别加入。.00,1.00,2-00,4-00,6.00,8}00mL三氧

化二铁稀标准溶液，加入5mL柠檬酸三钠溶液和5mL乙酸一乙酸钠缓冲溶液。此时溶掖pH--5。加入

10mL邻菲哆琳溶液，用水稀释至标线，捂匀。置光化学测铁反应箱中照光2025min，取出冷却至室

温。于分光光度计上，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，在波长510nm处测定标准比色溶液的吸光

度