YC/T 405.3-2011 烟草及烟草制品 多种农药残留量的测定 第3部分：气相色谱质谱联用和气相色谱法

ICS65.160

X87

备案号:—

332482011

中华人民共和国烟草行业标准

/—

YCT405.32011

烟草及烟草制品多种农药残留量的测定

:

第部分气相色谱质谱联用和

3

ㅤㅤㅤㅤ

气相色谱法

——

TobaccoandtobaccoroductsDeterminationofmulti-esticideresidues

pp

:

Part3Gaschromatorah-masssectrometrmethodandaschromatorahic

gpypyggp

methods

2011-08-02发布2011-09-01实施

国家烟草专卖局发布

/—

YCT405.32011

烟草及烟草制品多种农药残留量的测定

:

第部分气相色谱质谱联用和

3

气相色谱法

1范围

/的本部分规定了烟草及烟草制品中种农药残留量的气相色谱质谱联用和气相色谱

YCT40538

测定方法。

、。

本部分适用于附录中表表A.2中所列农药残留量的测定本方法检出限和定量限参见附

AA.1

录中表和表。

AA.1A.2

2规范性引用文件

。,

下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文

。,()。

件凡是不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于本文件

/分析实验室用水规格和试验方法

GBT6682

/烟草及烟草制品试样的制备和水分测定烘箱法

YCT31

ㅤㅤㅤㅤ

3原理

,,丙基乙二胺键合

向粉碎的样品中添加适量水充分浸润后使用乙腈和甲苯振荡提取萃取液经N-

(),,

固相吸附剂PSA吸附剂初步净化再进行硅胶固相萃取柱或弗罗里硅土固相萃取柱净化使用气相

()(,)。

色谱质谱联用仪GC-MS或气相色谱仪配电子捕获检测器GC-ECD测定

4试剂和材料

,()

所有试剂应适用于农药残留量分析并应采用与样品测定萃取和GC-MS法及GC-ECD法测定

,。

相同的方法做空白试验以检查其纯度空白溶剂色谱图的基线上应没有影响残留农药测定的峰出现

水应达到/一级水的要求。

GBT6682

,。

4.1乙腈农残级

,。

4.2甲苯农残级

,。

4.3丙酮农残级

,。

4.4异辛烷农残级

,()。

混合溶剂甲苯异辛烷为体积比

4.5∶1∶1

,。,。

4.6无水硫酸镁分析纯用前应在650℃灼烧4h贮存于干燥器中备用

,。

4.7氯化钠分析纯

丙基乙二胺键合固相吸附剂(吸附剂)。

4.8N-PSA

,。

4.9柠檬酸钠分析纯

,。

4.10柠檬酸氢二钠分析纯

1

/—

YCT405.32011

,,。

4.11硅胶固相萃取小柱体积为3mL填料量为500mg

(),,。

4.12弗洛里硅土Florisil固相萃取小柱体积为3mL填料量为500mg

:,()。

农药标准物质附录中所列物质的有证标准物质纯度质量分数

4.13A≥95%

(,)。

标准溶液农药标准溶液应避光贮存于条件下可至少稳定个月

4.140℃~4℃6

单一标准储备液(/)

4.14.11000mL

μg

(),,,

分别称取0.01g每种农药标准物质4.13精确至0.0001g置于不同的10mL容量瓶中依据

附录中各农药对应的溶剂溶解并稀释定容至刻度。

A

混合标准储备液(/)

4.14.25mL

μg

。

按照附录中表和表所列农药目标物分别配制混合标准储备液移取农药单一标准储

AA.1A.2

(),。

备液1mL4.14.1于相应的200mL容量瓶中用相应溶剂稀释定容至刻度

单一内标储备液(/)

4.14.31000mL

μg

灭蚁灵、,,()

分别称取0.01g0.01g氯唑磷到不同的10mL容量瓶中精确至0.0001g用甲苯4.2

溶解并定容至刻度。

4.14.4混合内标工作溶液(/)

10mL

μg

(),()。

分别移取1mL单一内标储备液4.14.3于同一100mL容量瓶中用甲苯4.2定容至刻度

4.14.5标准工作溶液

。、

按照附录中表和表所列农药目标物分别准备标准工作溶液分别移取

AA.1A.2200L

μ

、、、(),

混合标准储备液至个容量瓶中向各容量瓶中加入

1mL2mL10mL20mL4.14.25100mL

(),。

1mL混合内标工作溶液4.14.4用溶剂定容至刻度

5仪器

ㅤㅤㅤㅤ

常用实验仪器及下述各项:

,。

5.1分析天平感量为0.0001g

,/。

5.2漩涡混合振荡仪转速不低于2500rmin

,,/。

高速离心机应能使用及离心管转速不低于

5.350mL10mL7000rmin

,。

5.4带尾管浓缩瓶尾管在1mL处有刻度

5.5旋转蒸发仪。

,。

5.6烘箱鼓风式

,()。

5.7粉碎机配2mm10目筛网

5.8气相色谱质谱联用仪。

,()。

5.9气相色谱仪配电子捕获检测器ECD

6试样制备

/,。

按YCT31制备样品测定样品水分含量

7操作步骤

7.1提取

,,,,

称取约2g样品于50mL具盖离心管中精确至0.1mg加入10mL水振荡直至样品被水充分

。。

浸润静置10min

()(),()

移取乙腈和混合内标工作溶液到离心管中于漩涡混合振荡仪

10mL4.11mL4.14.45.2

2

/—

YCT405.32011

/,无水硫酸镁(),氯化钠(),柠檬酸钠

上以2000rmin速度振荡1min分别加入4g4.61g4.71g

(),()(),()/

柠檬酸氢二钠和甲苯立即于漩涡混合振荡仪上以

4.90.5g4.105mL4.25.22000rmin

,,/。

速度振荡2min以防止无水硫酸镁遇水反应造成局部过热并结块然后以4000rmin离心10min

7.2净化

(),无水硫酸镁()和

移取样品提取液上层清液于离心管中加入4.6

5mL7.110mL500mg

150m丙基乙二胺键合固相吸附剂(),于漩涡混合振荡仪()上以/速度振荡

gN-4.85.22000rmin

,以/离心。吸取上层清液待下一步净化。

2min6000rmin2min

7.3固相萃取小柱净化

7.3.1硅胶固相萃取小柱净化

取甲苯()预淋洗硅胶固相萃取小柱()。移取上层清液()转移至硅胶柱上,

6mL4.24.112mL7.2

即刻开始收集流出组分到浓缩瓶()中。

5.4A

(),,()()

取3mL丙酮4.3淋洗小柱洗脱液合并收集至浓缩瓶A在旋转蒸发仪5.5水浴温度<40℃

。,,。

上浓缩至约1mL以0.45m有机相滤膜过滤得到试样萃取液A待GC-MS分析

μ

7.3.2弗洛里硅土固相萃取小柱净化

取6mL丙酮()和6mL甲苯()依次预淋洗弗洛里硅土固相萃取小柱()。移取1mL

4.34.24.12

(),()。

上层清液7.2转移至弗罗里硅土小柱上即刻开始收集流出组分到浓缩瓶5.4B中

(),,

取甲苯异辛烷混合溶剂淋洗小柱洗脱液合并收集到浓缩瓶中在旋转蒸发仪

3.5mL∶4.5B

ㅤㅤㅤㅤ

()()。,,

5.5水浴温度<40℃上浓缩至约1mL以0.45m有机相滤膜过滤得到试样萃取液B待

μ

GC-ECD分析。

7.4测定

7.4.1测定条件

7.4.1.1气相色谱质谱联用仪测定条件

———,,,,,

色谱柱推荐使用熔融石英毛细管柱柱长30m内径0.25mm膜厚0.25m固定相为5%

μ

。。

苯基-95%甲基聚硅氧烷色谱柱应能使所有被测组分达到很好的分离度

———进样口温度为250℃。

———:,:;/;/

初始温度初始时间以速率由升至以速率由

70℃2min25℃min70℃150℃3℃min

;/,。

升至以速率由升至保持

150℃200℃8℃min200℃280℃10min

———:,,()。

载气氦气恒压模式压力为117kPa17si

p

———,。。

进样量1L不分流进样进样后分流阀关闭1min

μ

———,,。

质谱检测器电离能量70eV离子源温度230℃传输线温度250℃采用选择离子模式检

。。

测选择离子信息参见附录中表

BB.1

()

7.4.1.2气相色谱配备电子捕获检测器测定条件

———,,,,,

色谱柱推荐使用熔融石英毛细管柱柱长30m内径0.25mm膜厚0.25m固定相为

μ

。。

35%甲基苯基硅氧烷色谱柱应能使所有被测组分达到很好的分离度

———,。

进样口温度为210℃检测器温度为300℃

———:,:;/;/

初始温度初始时间以速率由升至以速率由

50℃1min25℃min50℃150℃5℃min

3

/—

YCT405.32011

,;/,。

升至保持以速度由升至保持

150℃260℃5min10℃min260℃290℃15min

———:,,/;:,/。

载气氮气恒流模式1.2mLmin尾吹气氮气30mLmin

———,,。

进样量2L不分流进样进样后分流阀关闭1min

μ

7.4.2标准工作曲线制作

(),

对标准工作溶液进行或分析得到每个农药目标化合物与内标的峰面

4.14.5GC-MSGC-ECD

2

,。,

积之比以及浓度之比通过线性拟合检查检测器的响应是否呈线性当相关系数R≥0.99可以采用

。。

单一水平标准工作曲线单一水平标准工作曲线应使用中等浓度的标准工作溶液制作

,,

每次试验均应制作标准工作曲线每进样次后应加入一个中等浓度的标准工作溶液如果测得

20

,。

值与原值相差超过10%则应重新进行标准工作曲线制作

7.4.3样品测定

(),;

对试样萃取液进行分析测定农药种类见附录中表对试样萃取液

A7.3.1GC-MSAA.1B

(),。依据内标法由标准工作曲线()

进行分析测定农药种类见附录中表

7.3.2GC-ECDAA.27.4.2

。,。

分别计算得到测定值平行进行两次样品测定以两次平行测定结果的平均值作为最终测定结果两

次平行测定结果的相对平均偏差应小于10%。标准工作溶液和实际样品色谱图参见附录C。

8结果表述

每个农药的相应响应系数,():

E由式计算

1

p

cA

pst×ist

Eㅤㅤㅤㅤ……()

=1

pA×c

pstist

式中:

———,(/);

cst标准工作溶液中农药的浓度单位为微克每毫升gmL

pμ

Aist———标准工作溶液中内标的峰面积或峰高;

A———标准工作溶液中农药的峰面积或峰高;

pst

———,(/)。

c标准工作溶液中内标的浓度单位为微克每毫升gmL

istμ

,(/),():

以干基计的农药残留量以毫克每千克表示由式计算

Rmk2

pgg

AEQ1001000

××××

Rppist……()

=2

p()

Am100w1000

i××-×

式中:

Ap———试样萃取液中农药的峰面积或峰高;

Ep———每个农药的相应响应系数;

———,();

Qist萃取剂中内标的质量单位为微克μg

Ai———试样萃取液中内标的峰面积或峰高;

———,();

m样品质量单位为克g

———(),。

w样品的水分含量质量分数%

9试验报告

试验报告应说明:

———识别被测样品需要的所有信息;

———参照本部分所使用的试验方法;

4

/—

YCT405.32011

———,;

检定结果包括各单次测定结果及其平均值

———与本部分规定的分析步骤的差异;

———在试验中观察到的异常现象;

———试验日期;

———试验人员。

ㅤㅤㅤㅤ

5

/—

YCT405.32011

附录

A

()

资料性附录

、、、

农药中英文名称CAS号适用溶剂检出限及定量限

、、、。

A.1适用于GC-MS的农药中英文名称CAS号适用溶剂检出限及定量限见表A.1

、、、

表A.1适用于GC-MS的农药中英文名称CAS号适用溶剂检出限及定量限

检出限定量限

序号中文名称英文名称CAS号溶剂

mg/kgmg/kg

1益棉磷azinhosethl2642-71-9丙酮0.0150.050

p-y

2谷硫磷azinhosmethl86-50-0丙酮0.0150.050

p-y

3溴硫磷bromohos2104-96-3丙酮0.0180.060

p

4克菌丹catan133-06-2丙酮0.0090.030

p

5灭螨猛chinomethionate2439-1-2丙酮0.0300.100

6毒虫畏chlorfenvinhos470-90-6丙酮0.0030.010

p

7甲基毒死蜱chlorrifosmethl5598-13-0丙酮0.0150.050

py-y

8甲基内吸磷demetonS-methl919-86-8丙酮0.0090.030

-y

9滴滴畏dichlorvos62-73-7丙酮0.0060.020

ㅤㅤㅤㅤ

10甲氟磷dimefox115-26-4丙酮0.0030.010

11乙拌磷disulfoton298-04-4丙酮0.0060.020

12皮蝇硫磷fenchlorhos299-84-3丙酮0.0120.040

p

13杀螟硫磷fenitrothion122-14-5丙酮0.0060.020

14异菌脲irodione36734-19-7丙酮0.0150.050

p

15甲霜灵metalaxl57837-19-1丙酮0.0090.030

y

16甲胺磷methamidohos10265-92-6丙酮0.0030.010

p

17烯虫酯methorene40596-69-8丙酮0.0240.080

p

18速灭磷mevinhos7786-34-7丙酮0.0030.010

p

19二溴磷naled300-76-5丙酮0.0060.020

20乙基对硫磷arathionethl56-38-2丙酮0.0030.010

p-y

21甲基对硫磷arathionmethl298-00-0丙酮0.0060.020

p-y

22戊菌唑penconazole66246-88-6丙酮0.0060.020

磷胺()()丙酮

23EhoshamidonE297-99-40.0030.010

pp

磷胺()()丙酮

24ZhoshamidonZ23783-98-40.0030.010

pp

25特丁硫磷terbufos13071-79-9丙酮0.0030.010

26虫线磷thionazin297-97-2丙酮0.0060.020

内标氯唑磷isazohos42509-80-8甲苯

p

6

/—

YCT405.32011

、、、。

A.2适用于GC-ECD的农药中英文名称CAS号适用溶剂检出限及定量限见表A.2

、、、

表A.2适用于GC-ECD的农药中英文名称CAS号适用溶剂检出限及定量限

检出限定量限

序号中文名称英文名称CAS号溶剂保留时间

mg/kgmg/kg

1甲草胺alachlor15972-60-8甲苯18.840.0030.010

2氟草胺benfluralin1861-40-1甲苯12.660.0060.020

3仲丁灵butralin33629-47-9甲苯20.270.0090.030

4二溴氯丙烷DBCP1996-12-8甲苯24.180.0030.010

5敌螨普dinoca39300-45-3甲苯6.310.0030.010

p

26.53,

27.10,

6二溴乙烷ethlenedibromide106-93-4甲苯0.0030.010

y

27.72,

28.36

7氟节胺flumetralin62924-70-3甲苯4.620.0090.030

8灭菌丹folet133-07-3甲苯22.050.0060.020

p

9异丙乐灵isoroalin33820-53-0甲苯24.360.0090.030