GB/T 19941-2005 皮革和毛皮 化学试验 甲醛含量的测定

ICS59.140.30

Y46谓

中华人民共和国国家标准

GB/T19941-2005

皮革和毛皮化学试验

甲醛含量的测定

Leatherandfur-Chemicaltests-Determinationofformaldehydecontent

(ISO/TS17226:2003，Leather-Chemicaltests-Determination

offormaldehydecontentinleather,MOD)

2005-09-26发布2006-04-01实施

中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布

中国国家标准化管理委员会

GB/T19941-2005

月U吕

本标准修改采用国际标准ISO/TS17226:2003《皮革—化学试验—皮革中甲醛含量的测定》

(Leather-Chemicaltests-Determinationofformaldehydecontentinleather)。

ISO/TS17226:2003所使用的方法基于国际皮革工艺师和化学师联合会(IULTCS)的方法标准

IUC/19，包括两种方法:分光光度法比较简单，使用实验室的相关仪器，较为简便;色谱法需要比较复杂

的实验仪器(HPLC)，并有选择性，萃取液的颜色不干扰试验

为了方便比较，在资料性附录B中列出了本标准条款和国际标准条款的对照一览表

在资料性附录C中给出了技术性差异及其原因的一览表以供参考。

根据我国的实际情况，本标准在采用ISO/TS17226:2003时进行了修改。这些技术性差异用垂直

单线标识在它们所涉及的条款的页边空白处。

为便于使用，本标准还做了下列编辑性修改:

a)删除国际标准的前言;

b)将“本国际标准”一词改为“本标准”;

c)用小数点.‘’代替作为小数点的逗号‘，’。

本标准的附录A、附录B、附录C为资料性附录。

本标准由中国轻工业联合会提出。

本标准由全国皮革工业标准化技术委员会((SAC/TC252)归口。

本标准起草单位:中国皮革和制鞋工业研究院、苏州科技学院、中华人民共和国嘉兴出人境检验检

疫局、辛集腾跃实业有限公司。

本标准主要起草人:秦中悦、刘显奎、沈兵、赵立国、陈立忠、干德芬。

GB/T19941-2005

皮革和毛皮化学试验

甲醛含量的测定

范围

本标准规定了皮革、毛皮产品中游离水解的甲醛含量的测定方法。

本标准适用于各种皮革、毛皮产品及其制品。

2规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有

的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究

是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T6682-1992分析试验室用水规格和试验方法(neqISO3696;1987)

QB/T1266毛皮成品物理性能测试用试片的空气调节

QB/T1267毛皮成品样块部位和标志

QB/T1272毛皮成品化学分析试样的制备及化学分析通则

QB/T2706皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位(QB/T2706-2005,ISO2418:

2002,MOD)

QB/T2707皮革物理和机械试验试样的准备和调节(QB/T2707-2005,ISO2419:2002,

MOD)

QB/T2716皮革化学试验样品的准备(QB/T2716-2005,ISO4044:1977,MOD)

3甲醛原液的配制和标定

3.1试剂

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，水应符

合GB/T6682-1992中三级水的规定。

3.1.1甲醛溶液，浓度3700^40%0

3.1.2碘液，0.05M(12.68g碘/L).

3，1.3氢氧化钠溶液，2Me

3.1.4硫酸溶液，1.5Mo

3.1.5硫代硫酸钠溶液，0.1M,

3.1.61%淀粉溶液。

3.2甲醛原液的制备

3.2.1将5.0mL甲醛溶液(3.1.1)移人装有100mL蒸馏水的1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至

刻度，该溶液为甲醛原液。

3,2.2从甲醛原液中吸取10mL溶液到250mL锥型瓶中，加人50mL碘溶液(3.1.2),混合，加入氢

氧化钠溶液((3.1.3)，直到变成黄色为止。在180C-26℃的环境中放置(1511)min,然后加人50mL硫

酸溶液(3.1.4),振荡。随后加人2mI淀粉溶液(3.1.6)，过量的碘用硫代硫酸钠溶液(3.1.5)滴定到

颜色发生变化(蓝色消失)。平行测定三次。

用同样的方式对空白溶液进行滴定。

GB/T19941-2005

3.3甲醛原液浓度的计算

按式(1)计算甲醛原液浓度:

(从一V,)xc,XMA

C-·..····。··…(1)

式中:

CFA—甲醛原液浓度，单位为毫克每10毫升(mg/10mL);

Vo—用于滴定空白溶液的硫代硫酸钠的体积，单位为毫升(mL);

V,—用于滴定样品溶液的硫代硫酸钠的体积，单位为毫升(mL);

呱、—甲醛分子量，30.08g/mol;

c,—硫代硫酸钠溶液的浓度，M

色谱法(HPLC)

4.1原理

通过液相色谱从其他醛和酮类中分离出萃取液中游离的和溶于水的甲醛，进行测定和定量。本方

法具有选择性。

在40℃条件下萃取试样，萃取液同二硝基苯脱混合，醛和酮与其反应产生各自的踪，通过反相色谱

法分离，在350nm处测定和量化。

4.2试剂和材料

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，水应符

合GB/T6682-1992中三级水的规定。

4.2.1十二烷基磺酸钠溶液，0.1%(1g十二烷基磺酸钠溶于1000mL水中)。

4.2.20.3%二硝基苯脐(DNPH)溶于浓磷酸((85写)中(DNPH从25%的乙睛水溶液中重结晶)。

4.2.3乙睛。

4.3仪器和设备

4.3.1带有玻璃纤维的过滤器，GF8或者玻璃过滤器G3，直径70mm-100mm).

4.3.2水浴锅，具有搅拌或微波装置，能控制温度在40℃士。.50Co

4.3.3温度计，200C^500C，最小刻度。.10C.

4.3.4液相色谱系统(HPLC)，具有紫外检测器(UV),350nm

4.3.5聚酞胺过滤膜，。.45Km,

4.3.6分析天平，精确到。.1mg.

4.4程序

4.4.1取样

4.4.1.1标准部位取样

a)皮革:按QB/T2706的规定进行;

b)毛皮:按QB/T1267的规定进行。

4.4.1.2非标准部位取样

如果不能从标准部位取样(如直接从鞋、服装上取样)，应在可利用面积内的任意部位取样，样品应

具有代表性，并在试验报告中详细记录取样情况

4.4.2试样的制备

4.4.2.1皮革:按QB/T2716的规定进行

4.4.2.2毛皮:按QB/T1272的规定进行，剪切过程中应避免损失毛被，保持毛被完好。

4.4.2.3剪碎的试样在称重前进行空气调节，皮革按QB/T2707规定执行，毛皮按QB/T1266规定

执行，试样应及时测定。

2

GB/T19941-2005

4.4.3萃取

精确称取试样2g(精确至。.1mg)，放人100mL的锥形瓶中，加人50mL已预热到40℃的十二烷

基磺酸钠溶液(4.2.1)，盖紧塞子(见注)，在40℃士0.5℃的水浴((4.3.2)中轻轻振荡烧瓶60min士

2min温热的萃取液立即通过真空玻璃纤维过滤器过滤到锥形瓶中，密闭在锥形瓶中的滤液被冷却至

室温(18℃一260C)。

注:试样/溶液比例不能改变，萃取和分析应在当日完成。

4.4.4与二硝基苯脱(DNPH)反应

将4.0mL乙睛(4.2.3),5mL过滤后的萃取液和。.5mL二硝基苯麟(DNPH)(4.2.2)移人

10mL的容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，并用手充分摇动，放置60min，但最多不能超过180min，经过

滤膜((4.3.5)过滤后，进行色谱测定。如果样液浓度超过标定的范围，应调整试样的称重量。

4.4.5色谱(HPLC)条件(推荐)

流速1.0mL/min

流动相乙睛，水，60:40

分离柱Merk100,CH18.2(高涂布，12%C)+预处理柱(lcmPR18)

紫外(UV)检测波长350nm

注射体积201,1-

4.4.6甲醛标准曲线的制作

将。.5m工J已准确知道含量的甲醛原液((3.2)，移人装有100mL蒸馏水的500MI容量瓶中，振荡

摇匀，用蒸馏水稀释至刻度(含量接近于2pg/mL)，该溶液即是标准溶液。在6个lom工容量瓶中，分

别加人4ml，乙睛(4.2.3)，然后分别加人。.5mL,l.0mL,2.0mL,3.0mL,4.0rnL,5.0mL的标准溶

液，立即加人。.5m工二硝基苯脱(DNPH)溶液((4.2.2),摇匀，用蒸馏水稀释至刻度，放置60min-

180min，经过滤膜((4.3.5)过滤后，进行色谱测定，并制作甲醛标准曲线。

通过甲醛标准曲线计算峰面积的比值是有效的。

4.4.7计算样品中的甲醛含f

按式((2)计算样品中的甲醛含量:

CXF

﹂