GA/T 1637-2019 法庭科学 血液中甲磺隆等四种磺酰脲类除草剂检验 液相色谱和液相色谱-质谱法

ICS13.310

A92GA

中华人民共和国公共安全行业标准

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法庭科学血液中甲磺隆等四种磺酰脲类

除草剂检验

液相色谱和液相色谱-质谱法

Forensicsciences—Examinationmethodsforfoursulfonylurea

herbicidesincludingmetsulfuroninbloodsamples—LCandLC-MS

××××-××-××发布××××-××-××实施

中华人民共和国公安部发布

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前言

本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。

本标准由全国刑事技术标准化技术委员会毒物分析分技术委员会（SAC/TC179/SC1）提出并归口。

本标准起草单位：北京市公安司法鉴定中心（一）。

本标准主要起草人：杨士云、乔静、杨继锋、王燕燕、卫娟娜。

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法庭科学血液中甲磺隆等四种磺酰脲类除草剂检验

液相色谱和液相色谱-质谱法

1范围

本标准规定了法庭科学血液中甲磺隆、苯磺隆、噻磺隆和玉嘧磺隆的高效液相色谱（HPLC）定量

检验方法和液相色谱-质谱（LC-MS）定性定量检验方法。

本标准适用于法庭科学血液中甲磺隆、苯磺隆、噻磺隆和玉嘧磺隆的定性分析和定量分析。其他可

疑样品中甲磺隆、苯磺隆、噻磺隆、玉嘧磺隆的定性分析和定量分析可参照使用。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

GA/T122毒物分析名词术语

3术语和定义

GA/T122界定的术语和定义适用于本文件。

4原理

以空白样品和添加样品作对照，按平行操作的要求，对血液进行提取、净化及浓缩，采用高效液相

色谱法定量，液相色谱-质谱法定性定量，以保留时间、质谱特征离子和相对丰度比作为定性判断依据；

以峰面积为依据，采用外标法进行定量分析。

5试剂及材料

5.1试剂

实验用水应符合GB/T6682中规定的一级水。除非另有说明，在分析中使用的试剂均为分析纯，

试剂包括：

a)甲醇（色谱纯）；

b)乙腈（色谱纯）；

c)甲酸（色谱纯）；

d)乙酸乙酯；

e)无水硫酸钠；

f)中性氧化铝或硅镁吸附剂；

g)0.1%甲酸水溶液：取1mL甲酸，用水稀释至1000mL；

h)甲醇/水混合溶液（体积比1:9）：10mL甲醇与90mL水混合；

i)标准溶液：

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1)1.0mg/mL标准物质溶液：根据甲磺隆、苯磺隆、噻磺隆、玉嘧磺隆标准物质的纯度，各

称取适量，分别用乙腈配制1.0mg/mL甲磺隆、苯磺隆、噻磺隆、玉嘧磺隆标准物质溶液，

置于冰箱中冷藏保存。有效期3个月。或采用市售标准溶液；

2)0.1mg/mL混合标准工作溶液：移取1.0mg/mL的甲磺隆、苯磺隆、噻磺隆、玉嘧磺隆标准

物质溶液各1.0mL，用乙腈稀释至10mL，混匀，密封，置于冰箱中冷藏保存。有效期1个

月；

3)10.0μg/mL混合标准工作溶液：移取0.1mg/mL的甲磺隆、苯磺隆、噻磺隆、玉嘧磺隆标

准物质溶液1.0mL，用乙腈稀释至10mL，混匀，密封，置于冰箱中冷藏保存。有效期1个

月；

4)1.0μg/mL混合标准工作溶液：移取10μg/mL的甲磺隆、苯磺隆、噻磺隆、玉嘧磺隆标准

物质溶液1.0mL，用乙腈稀释至10mL，混匀，密封，置于冰箱中冷藏保存。有效期1个月。

实验中所用其他浓度的混合标准工作溶液均由1.0μg/mL标准物质溶液用甲醇稀释得到。

注：特殊情况下可使用对照溶液代替标准溶液。

5.2材料

材料包括：

a)具盖离心管；

b)具塞玻璃试管；

c)一次性注射器；

d)有机系微孔滤膜：0.22µm。

6仪器和设备

仪器和设备包括：

a)液相色谱-质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI）和三重四极杆质量分析器；

b)高效液相色谱仪：配有二极管阵列检测器（DAD）；

c)电子天平；

d)离心机；

e)振荡器；

f)超声波清洗器；

g)移液器。

7操作方法

7.1定性分析

7.1.1样品提取

7.1.1.1液液萃取

移取血液样品1.0mL～2.0mL，加入乙酸乙酯4.0mL～8.0mL，超声振荡10min，高速离心5min，

分离有机相，重复提取一次，合并两次提取的有机相，用无水硫酸钠脱水后，常温空气流下浓缩至干，

残留物用乙腈200L溶解，用有机系微孔滤膜过滤，作为检材样品提取液，供仪器分析。如需净化，

按7.1.1.2操作。

7.1.1.2样品净化（中性氧化铝柱净化法）

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净化过程包括：

a）装柱：少许脱脂棉，依次加入无水硫酸钠1g～2g、中性氧化铝或硅镁吸附剂2g～5g、无水硫

酸钠2g～3g；

b）净化：用与提取液相同的溶剂6.0mL预淋洗装好的柱子，弃去预淋液，将检材样品提取液过

柱，再用与提取液相同的溶剂6.0mL洗脱。收集合并过柱液及洗脱液，常温空气流下浓缩至

干，残留物用乙腈200L溶解，用0.22μm的有机系微孔滤膜过滤，作为检材样品提取液，

供仪器分析。

7.1.1.3质控样品制备

取等量空白血液样品两份于具盖离心管中，一份作为空白样品，一份添加苯磺隆、甲磺隆、噻磺隆、

玉嘧磺隆标准物质，作为添加样品（添加样品的浓度为50ng/mL(g)），与检材样品平行操作，得到空

白样品提取液和添加样品提取液供仪器分析。

7.1.2仪器检测

7.1.2.1仪器条件

7.1.2.1.1液相色谱条件

7.1.2.1.1.1参考条件一

以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整：

a)色谱柱：ZORBAXEclipsePlusC18柱（2.1mm×100mm，3.5μm）或等效色谱柱；

注：ZORBAXEclipsePlusC18柱是Agilent公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不

是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。

b)流动相：A：乙腈，B：0.1%甲酸水溶液；

c)梯度洗脱程序见表1；

表1梯度洗脱程序一

时间

乙腈0.1%甲酸水溶液

min

020%80%

250%50%

490%10%

820%80%

d)流速：0.3mL/min；

e)检测器：DAD检测器或UV检测器；

f)检测波长：250nm；

g)柱温：30℃；

h)进样量：10μL。

7.1.2.1.1.2参考条件二

以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整：

a)色谱柱：ZORBAXEclipsePlusC18柱（2.1mm×100mm，3.5μm）或等效色谱柱；

注：ZORBAXEclipsePlusC18柱是安捷伦公司产品的商品名称，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不

是表示对该产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。

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b)流动相：A：甲醇，B：0.1%甲酸水溶液；

c)流速：0.3mL/min；

d)柱温：常温；

e)检测器：DAD检测器或UV检测器；

f)检测波长：250nm；

g)进样量：10μL；

h)梯度洗脱程序见表2；

表2梯度洗脱程序二

时间

甲醇0.1%甲酸水溶液

min

020%80%

250%50%

490%10%

1220%80%

7.1.2.1.2液相色谱-质谱条件

7.1.2.1.2.1色谱参考条件

同7.1.2.1.1条件。

7.1.2.1.2.2质谱条件

以下为参考条件，可根据不同品牌仪器和不同样品等实际情况进行调整：

a)离子源：电喷雾离子源（ESI）；

b)扫描方式：正离子；

c)检测方式：多反应离子监测（MRM）；

d)电喷雾电压：4936V；

e)离子传输管温度：350℃；

f)辅助器加热温度：350℃；

g)雾化气：43psi；

h)辅助气：5Arb；

i)鞘气：10Arb;

j)反吹气：8Arb；

k)MS参考条件（定性、定量离子对和射频电压、碰撞能量）件见表3。

表3MS参考条件

射频电压碰撞能量

名称定性离子对定量离子对

RF/VeV

396.3＞155.210

苯磺隆396.3＞364.0396.3＞155.2108.910

396.3＞181.023

382.1＞167.010