MT/T 371-1994 煤矿水中硫离子的测定方法 对氨基二甲基苯胺比色法

中华人民共和国煤炭行业标准

煤矿水中硫离子的测定方法MT/'r371一94

对氨基二甲基苯胺比色法

1主题内容与适用范围

本标准规定了对氨基二甲基苯胺比色法测定水中的硫离子

本标准适用于煤矿工业用水、生活用水、地表水和地下水中硫离子的测定。当取用试验水样25ml.

时，其测定范围为。.08-1.00mg八。稀释水样可扩大测定范围。

2方法提要

硫离子与对氨基二甲基苯胺在三价铁离子存在下，反应生成次甲基兰，其颜色强度与硫离子含量成

正比，测定其溶液吸光度，从而计算硫离子的含量。

3试剂

3月..水:蒸馏水或同等纯度的水。

3了门

﹄乙酸锌一乙酸钠吸收溶液:称取50g乙酸锌(HG3-1098)和12.5g乙酸钠(GB77),溶于1L水

中0

13对氨基二甲基苯胺溶液:称取。.5g对氨基二甲基笨胺，溶于300ml水中，缓慢加入100ml相

对密度1.84的硫酸(GB625)，冷却后稀释至500mL(注意:此试剂毒性大，操作应在通风厨内进行)。

3.4硫酸高铁铁溶液:称取25g硫酸高铁钱CFeNH4(SO4)3·12H,0),溶于约150mL水中，加入5mL

相对密度1.84的硫酸(GB625)，用水稀释至200mL,

35乙酸锌溶液:称取22g乙酸锌Z〔n(CH,COO),·2H,0)(HG3-1098)溶于100mL水中，摇匀。

63碘溶液:称取6.5g碘(GB675)和20g碘化钾(GB1272)溶于约500mL水中，稀释至1L,

37盐酸溶液:用盐酸(GB622)配制成((1+1)溶液。

83重铬酸钾标准溶液:·(告K,Cr,O,)一。.0200mol/L。准确称取。9·807士。。。。2g已在约150℃干

燥2h的优级纯重铬酸钾(GB642)，用少量水溶解后，转入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

3.9硫代硫酸钠标准溶液:c(Na3Ss03·5H30)=0.02mol/L。称取5g硫代硫酸钠(GB637)和0.2g

碳酸钠(GB640),溶于新煮沸并冷却的水中，稀释至1L,贮存于棕色瓶中。

标定方法:准确吸取20ml重铬酸钾标准溶液(3.8)于碘量瓶中，加入2g碘化钾(GB1272)和

5ml盐酸溶液((3.7)，在暗处放置5min后，用水稀释至100mL，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄

色，再加入1mL淀粉指示剂0(.10)继续滴定至蓝色消失即为终点。硫代硫酸钠标准溶液的浓度按下式

计算:

:‘·V,

c,=

V1

中华人民共和国煤炭工业部1994一08-3，批准1995一05一01实施

MT/T371一94

式中:、一一硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/1_;

价一一屯铬酸钾标准溶液的浓度，mol/1;

V,一硫代硫酸钠标准溶液的消耗量,nil-;

V一卫铬酸钾标准溶液的用量,ml

3.10淀粉指示剂:10g/L溶液，用时现配。

3.11硫化钠贮备溶液(1m1含。.5mgS'-):将硫化钠(Na,S"9H30)放人烧杯中，以少U水冲洗其品

体表面，用滤纸擦干后，再你取3.75g溶于水中，并稀释至11

标定方法:在盛有10nil，乙酸锌溶液(3.5)的碘量瓶中，准确加人10ml.碘溶液(3.6)和10ml硫

化钠贮备溶液，再加入5nil-盐酸溶液(3.7)，用水稀释至100MI，放置5min后，用硫代硫酸钠标准溶

液(3.9)滴定至淡黄色，再加入1ml淀粉指示剂((3.10)，继续滴定至蓝色消失即为终点。同时取10mL

碘溶液0.6)用水稀释至100mL作空白试样。硫化钠贮备溶液的浓度((c3)mgi'mL按下式计算:

(V。一V4)·c,x16.03

C3=一V3

式中:c,一一硫代硫酸钠标准溶液的浓度，tnol/L;

V一空白试验时硫代硫酸钠标准溶液的消耗量}mL;

V,-一滴定硫化钠贮备溶液时.硫代硫酸钠标准溶液的消耗量，m',-;

V一硫化钠贮备溶液的用量,mL;

16.03一一硫离子的摩尔质量，创mol

3.12硫化钠标准溶液(1mL含5pgS'-):按1ml,含5pgS'一计算，定量吸取已经标定的硫化钠贮备

溶液(3.1)1，于100ml,容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用时现配。

4仪器

41分析夭平:感量。.1饭9。

42碘敏瓶:250300ml

们分光光度计:波长准确度士3nm,

44移液管:10,25ml，准确度士0.04,

45刻度吸管.5ml，分度值。.)5ml-;

10ml一分度值。.1nil-

滴定管:10ml，分度值。.05ml

:.{

纳氏比色管:50mL,

5测定步骤

5.1「作曲线的绘制

5.1.，分别加入10ml乙酸锌一乙酸钠吸收溶液(3.2)于50mL纳氏比色管中，再准确加入硫化钠标

准溶液(3.12)0,0.5,1.0,2.0,3.0,4.0ml。其对应的硫离子质量分别为。,2.5,5.0,10.0,15.0,

Zr).()P9.

5.1.2依次加入5ml对氨基二甲基苯胺溶液0.3)和1ml,硫酸高铁钱溶液0.4)，用水稀释至刻度，

混匀放找5min后，以试剂空白作参比，在分光光度计上用1cm比色皿，于波长665nm处，测定其吸

光度。

5.1.3以吸光度为纵坐标，硫离子的含量为横坐标绘制工作曲线。

5.2硫离子的测定

5.2.1准确吸取25ml水样于50;nl纳氏比色管中，按5.1.2条测定吸光度。根据吸光度由工作曲线

杏得硫离子的含量。

MT/T371一94

6测定结果的表述

硫离子含量按下:丈计算

S2一Vm

式中52一一硫离子的含量，mg/I;

1.一一由工作曲线查得试验水样中硫离子的质量

v-一取用试验水样的体积，ml。

计算结果取小数点后三位，修约至小数点后二位。

精密度

硫离子测定的重复性不应超过。.工mg/La

附加说明:

本标准由全国煤炭标准化技术委员会提出。

本标准由四川煤田地质研究所归口和起草。

本标准起章人昊富贤、陈绥泽、许玲。

本标准委托四川煤田地质研究所负责解释。

煤矿水中硫离子的测定方法

(MT/T371--94)编制说明

(四川煤田地质研究所)

地下水，特别是温泉水中常会有硫化物。工业废水以及流蚀沥青粘土、泥炭、石油等的含硫酸盐水，

由J二有机质或矿物质的分解，也可能含有较多的硫化氢和其他硫化物。

天然水中的硫化物主要可分为三类，即总硫化物(包括溶解的H乃和HS-，以及以悬浮物状态存在

的金属硫化物等);溶解的硫化物(采用絮凝沉淀法将水中悬浮物除去后剩余的硫化物);以及以下列平

衡状态:

H2S}HS一十H十

HS-}H十+Sl-

存在1-.水中的H,S,HS一,S3等。

当水中含有硫化氢时具有恶臭，污染环境，危害人体健康，对金属也有腐蚀作用

测定方法的选择

从}]前国内外有关标准和资料文献来看，测定水中硫化物大多采用碘量法或对氨基二甲基苯胺比

色法碘鼠法准确可靠，稳定性好，适合于测定硫化物含量较高的水样，其测定范围也比较宽，故已被普

遍采用。对0基二甲基苯胺比色举的灵敏度高，适合于低含量硫化物的测定·考虑到煤矿水中硫化物含

IFI.的波动范围较大，因此选择碘量法测定煤矿水中硫化物，同时，为了便于水中微量硫化物的测定，将对

氨草几甲基苯胺比色法作为补充方法

?关于碘t法

碘量法测定水中硫化物，经长期以来普遍采用的实践证明，是比较成熟的方法，因此无须再进行更

多的条件试验。参照有关资料对方法进行了必要的验证。

碘量法测定水中硫化物的基本原理是，于试验水样中加入醋酸锌溶液，使H多,HS一等生成ZnS沉

淀，沉淀被盐酸溶解生成的硫化氢与碘反应，过量的碘用硫代硫酸钠溶液滴定，从而计算得出水中硫化

物含艇。其主要反应如下:

Zn(CH,C(XO),+H,S-ZnS十+2CH3000H

Zn(CH3000)z+S'-}ZnS告+2CH,000H

ZnS+2HC1一~ZnCl,+H,S

H2S+h-2HI-IS

,1+2Na,S0,--Na,S,06+2Nal

用碘量法对加标水样进行了回收试验，试验结果表明，其回收率为9700^'10366,

为了考察碘量法测定水中硫化物的精密度，用水样进行了重复测定(水样的硫化物含量范围约为2

~100mg八)，经统计计算，重复测定结果的标准偏差为。.250mg/L。结合日常分析的情况，建议将碘量

0测定煤矿水中硫化物(以Sz一表示)的重复性定为:当硫离子含量小于5mg/L时，允许差为。.5mg/L;

S}IOmg/I_时，允许差为。.6mg/l;大于IOmg/L时，允许差为。.7mg/L

3关于对氨基二甲基苯胺比色法

采用对氨基爪甲基苯胺比色法测定水中硫化物，由于硫化氢等易于分解，极不稳定，给测定带来影

响。为此，用水样及标准系列溶液，进行了预先加人和不加人醋酸锌溶液的对比试验，以考察二者侧定结

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果的情况试验结果表明，预先加人醋酸锌溶液比之未加人醋酸锌溶液所测得的吸光度为高，其标准系

列溶液的吸光度的线性也好。因此，在测定时预先加人醋酸锌溶液是必要的。

为了考察对氨基二甲基苯胺比色法显色后的稳定性，用硫化物含量不同的试液，显色后在不同时间

测定其吸光度。试验结果表明，加人显色剂后15min显色完全，其颜色强度可稳定loh基本无变化。

为了检验对氨基二甲基苯胺比色法的可靠性，用不同水样进行了加标回收试验。从试验结果来看，

当取用的试验水样中硫化物含量(以Sz表示)不超过25pg时，其回收率在9200^'100%范围内，大多在

95%左右。

为了考察对氨基二甲基苯胺比色法测定水中硫化物的精密度，对30件水样进行了重复测定，经统

计计算，重复测定的标准偏差为。006mg/l。考察到日常分析的具体情况，建议将对氨基二甲基苯胺比

色法测定煤矿水中硫化物的重复性定为不超过。.lmg/L,